第四章能带理论41424345.pptVIP

?j(r-Rs)和?j(r)表示相距为Rs的格点上的原子波函数，显然积分值只有当它们有一定相互重叠时，才不为零。当Rs ＝0时，两波函数完全重叠。 其次，考虑Rs ＝近邻格矢，一般只需保留到近邻项，而略去其他影响小的项，即可得 通常，能量本征值E(k)的表达式可进一步简化。 第53页/共61页 例1：求简单立方晶体中由电子的s态所形成的能带 a a 由于s态的原子波函数是球对称的，沿各个方向的重叠积分相同。因此，对于不同方向的近邻，有 对于简单立方： Rs＝(?a, 0, 0), (0, ?a, 0), (0, 0, ?a) 第54页/共61页 在简单立方晶格的简约区中 ?点：k＝(0, 0, 0) X点：k＝(?/a, 0, 0) R点：k＝(?/a, ?/a, ?/a) 由于s态波函数是偶宇称，?s(r)= ?s(-r)， 所以，在近邻重叠积分中波函数的贡献为正，即J1 0 。 ? ? M X R Z S ? T ? kx ky kz 第55页/共61页 ?点和R点分别对于能带底和能带顶，所以，能带宽度 J0 ?s } 12J1 由此可见，能带的宽度决定于J1，而J1的大小取决于近 邻原子波函数间的重叠，重叠越多，形成的能带就越宽。能量越低，能带就越窄；能量越高，能带就越宽。这是由于能量最低的带对应于最内层的电子，其电子轨道很小，不同原子间波函数的重叠很少，因而能带较窄；而能量较高的能带对应于外层电子，不同原子间波函数有较多的重叠，因此形成的能带就较宽。 以上的讨论只适用于原子的s态电子，即原子的能级非简并的情况，这时，一个能级只有一个态?j(r-Rl) 第56页/共61页 而且还假设原子波函数间的重叠很少，即只适用于原子内层的s电子。对于p电子、d电子等，这些状态都是简并的，因此，其Bloch函数应是孤立原子的有关状态波函数的线性组合。 例2：求简单立方晶体由原子p态所形成的能带 原子的p态为三重简并，其原子轨道可表为 { 在简单立方晶体中，三个p轨道各自形成一个能带，其 第57页/共61页 波函数是各自原子轨道的线性组合。 { 由于p轨道不是球对称的，因此，沿不同方向的近邻重叠积分J(Rs)不完全相同。如 ，电子主要集中在x轴方向，在六个近邻重叠积分中，沿x轴方向的重叠积分较大，用J1表示；沿y方向和z方向的重叠积分用J2表示。 第58页/共61页 ＋ ＋ ＋ ＋ － － － － x y ? ? X s带 px带 py、pz带 E(k) 由于原子的p态是奇宇称， ，所以， 沿x轴方向的重叠积分J1 0，而J2 0。 第59页/共61页 二、原子能级与能带的对应 对于原子的内层电子，由于其电子轨道很小，不同原子间电子波函数重叠很少，因而形成的能带较窄。这时，原子能级与能带之间有简单的一一对应关系。  但是，对于外层电子，由于其电子轨道较大，不同原子间电子波函数就有较多的重叠，因而， E 形成的能带就较宽。这时，原子能级与能带之间就比较复杂，不一定有简单的一一对应关系。一个能带不一定与孤立原子的某个能级相对应，可能会出现能带的重叠。 第60页/共61页 在某些情况下还可能出现不同原子态的相互作用。如：Si的价带与导带。 3p 3s sp3 成键态 反键态 导带 价带 紧束缚近似对原子的内层电子是相当好的近似，它还可用来近似地描述过渡金属的d带、类金刚石晶体以及惰性元素晶体的价带。紧束缚近似是定量计算绝缘体、化合物及半导体特性的有效工具。 第61页/共61页 二级微扰能量： 这里 ＝{ Un 当 k’＝k+2?n/a 0 当 k’? k+2?n/a 第21页/共61页 于是，求得电子的能量为 电子波函数为 第22页/共61页 其中 容易证明uk(x)＝ uk(x+a)，是以a为周期的周期函数。可见，将势能随位置变化的部分当作微扰而求出的近似波函数的确满足Bloch定理。这种波函数由两部分组 成：第一部分是波数为k的行进平面波 第二部分是该平面波受周期场的影响而产生的散射波。 因子 是波数为k’＝k+2?n/a的散射波的振幅。 第23页/共61页 在一般情况下，由各原子产生的散射波的位相各不相同，因而彼此相互抵消，周期场对行进平面波的影响不大，散射波中各成分的振幅均较小，可以用微扰法处理。 但是，如果由相邻原子所产生的散射波（即反射波）成分有相同的位相，如行进平面波的波长?＝2?/?k?正好满足条件2a＝n ?时，相邻两原子的反射波就会有相同的位相，它们将相互