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§4 腐蚀原电池 HCl溶液 Zn Cu K Zn Cu HCl溶液 Cu Cu Cu Zn (a)Zn块和Cu块通 （b)Zn块和Cu块直 （c)Cu作为杂质分 过导线联接 接接触（短路） 布在Zn表面 阳极Zn: Zn → Zn2++2e （氧化反应） 阴极Cu: 2H++2e → H2 ↑（还原反应） 腐蚀电池的构成 A 第32页/共41页 腐蚀电池的定义：只能导致金属材料破坏而不能对外界作功的短路原电池。 腐蚀电池的特点： 腐蚀电池的阳极反应是金属的氧化反应，结果造成金属材料的破坏。 腐蚀电池的阴、阳极短路（即短路的原电池），电池产生的电流全部消耗在内部，转变为热，不对外做功。 腐蚀电池中的反应是以最大限度的不可逆方式进行。 第33页/共41页 形成腐蚀电池的原因 金属方面 环境方面 成分不均匀 金属离子浓度差异 组织结构不均匀 氧含量的差异 表面状态不均匀 温度差异 应力和形变不均匀 热处理差异 第34页/共41页 腐蚀电池形成原因举例 (a)不同金属组合 (b)金属中含杂项 ?表面状态不同 （d）应力及形变差异 （e）氧浓度差异 （f）金属离子浓度差异 渗碳体 铝 钢 铁 新管道 旧管道 应力集中 砂土 粘土 铜 铜 第35页/共41页 腐蚀电池的种类 大电池（宏观腐蚀电池）： 指阳极区和阳极区的尺寸较大，区分明显，肉眼可辩。 微电池（微观腐蚀电池）： 指阳极区和阴极区尺寸小，肉眼不可分辨。 *大电池的腐蚀形态是局部腐蚀，腐蚀破坏主要集中在阳极区。 **如果微电池的阴、阳极位置不断变化，腐蚀形态是全面腐蚀；如果阴、阳极位置固定不变，腐蚀形态是局部腐蚀。 第36页/共41页 腐蚀过程的产物 Zn Cu e NaCl溶液 Zn2+ OH- Zn(OH)2 Zn—Cu 电偶电池 e 水平电极 Zn2+ OH- Zn(OH)2 。 次生过程 第37页/共41页 蓝色： 显示 Fe2+(阳极区) 红色： 显示OH-（阴极区） 棕色： 铁锈 如果使用脱氧液滴，则不会出现初始外观。 [初始外观] [其后外观] 3%NaCl+铁氰化钾+酚酞 Fe 盐水滴实验 第38页/共41页 全浸在水中 干燥空气中 一半在水中 食盐水中 稀H2SO4中 小思考：一周后，会发生什么现象 第39页/共41页 全浸在水中 稀H2SO4中 一半在水中 食盐水中 干燥空气中 第40页/共41页 本章作业题 1、什么是内电位、外电位、电化学位？ 2、什么是绝对电极电位、相对电极电位？两者有何区别？ 3、相间电位差产生的原因是什么？ 4、什么是金属的平衡电极电位？ 5、结合电位-pH图说明处于腐蚀状态的金属可以采取哪几种防腐蚀方法？ 第41页/共41页 Principles of Metallic Corrosion 电化学腐蚀理论体系 腐蚀热力学 腐蚀动力学 钝化现象 （反应方向） （反应速率） 电极电位 （产生原因，双电层 模型，腐蚀电池） 极化现象 （产生原因，极化分类等） 钝化理论 阳极钝化曲线 应用 （电动序，电偶序，电位－pH图） 应用 （极化图，极化曲线，析氢腐蚀，吸氧腐蚀） 第1页/共41页 第二章 金属电化学腐蚀倾向的判断 1.电极电位 2.金属电化学腐蚀倾向的判断 3.电位-pH图 4.腐蚀原电池 5.腐蚀原电池的类型 第2页/共41页 §1.电极电位 1.电位和电位差 电位： 单位正电荷从无穷远处移至某点，反抗电场作用力所作的电功。单位：焦耳/库仑，伏特 电位差： 两点之间的电位之差。 △Φab＝Φa－Φb △Φba＝Φb－Φa 第3页/共41页 2.相内电位和电化学位 （1）相内电位 Φ（I）＝ Χ（I）＋ Ψ（I） Ψ（I）外电位：从无穷远处移至物质相表层处 可测电位 Χ（I）表面电位： 从物质表面克服相M表层偶极子构成的电场 力做的功 不可测电位 第4页/共41页 （2）电化学位 将1mol带电离子Mn+自无穷远处移入到物体相M内部，所涉及的化学功和电功之和能量。 1mol的Mn＋共携带nF库仑的正电荷的电量 （3）电极和电极电位 以金属/