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第三章 单元系的相变 主要内容 • §3.1 热动平衡的判据 • §3.2 开系的热力学基本方程 • §3.3 单元系的复相平衡条件 • §3.4 单元复相系的平衡性质 • §3.5 临界点和气液两相的转变 • §3.6 液滴的形成 • §3.7 相变的分类 • §3.8 临界现象和临界指数 • §3.9 朗道连续相变理论 §3.1 热动平衡的判据 • 一，自然界中的平衡 • 1，力学平衡（对单个质点） • 平动平衡 • 转动平衡 • 2，统计平衡（对大量质点） • 热学平衡 • 化学平衡 二，平衡的分类 1,稳定平衡（stable）：若出现一个扰动，系 统将自发的回到原来的状态。 2，亚稳定平衡（meta stable）：若出现一个 小的扰动，系统将自发的回到原来的状态；若 出现一个足够大的扰动，则不能回到原来的状 态。 3，不稳定平衡（unstable）：一旦出现一个 小的扰动，系统迅速偏离原来的状态而不能 恢复。 三，孤立系统的平衡判据 1, 熵判据 1, 熵判据 2 ，自由能判据（等温等容过程） 2 ，自由能判据（等温等容过程） 3 ，自由焓判据（等温等压过程） 3 ，自由焓判据（等温等压过程） 1. 熵判据 1. 熵判据 基本判据 孤立系统达到平衡状态时，熵达到最大 值，任何一个偏离此状态的小扰动，都将使 系统的熵减少。 对熵增作泰勒展开： 1 2 ΔS S −S δ S + δ S +L 0 2 ! δ S 0 平衡条件 2 δ S 0 稳定条件 2 ，自由能判据（等温等容过程） 2 ，自由能判据（等温等容过程） 在等温等容条件下，系统的自由能永不增加 0　　　平衡条件 δ F ⎧ ⇒⎨ 2 δ F 0　　　稳定条件 ⎩ 3 ，自由焓判据（等温等压过程） 3 ，自由焓判据（等温等压过程） 在等温等压条件下，吉布斯函数永不增加 0　　　平衡条件 δ G ⎧ ⇒⎨ 2 δ G 0　　　稳定条件 ⎩ 四，均匀系统的平衡条件，稳定条件 1，对于一个孤立的均匀系统： 考虑其中任意一个小的部分－－子系统，其 热力学量由下标－－i标记，则对系统中子系 统之外的部分由下标－－e标记。 δU +δU 0 ⎧ i e 整个系统孤立 ⇒⎨ δV +δV 0 ⎩ i e 平衡态条件 ⇒δS i +δS e δS 总 0