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04 多元系复相平衡和化学平衡

第四章 多元系的复相平衡和化学平衡 主要内容 • §4.1 多元系的热力学函数和热力学方程 • §4.2 多元系的复相平衡条件 • §4.3 吉布斯相律 • §4.4 二元系相图举例 • §4.5 化学平衡条件 • §4.6 混合理想气体的化学平衡 • §4.7 理想气体的化学平衡 • §4.8 热力学第三定律 §4.1 多元系的热力学函数和热力学 方程 一,多元系的热力学函数 • 1,内能 • 2 ,焓 • 3 ,自由能 • 4 ,吉布斯函数 多元系:含有两种或两种以上化学组分的系统. K元系:用n ,n …n 来表示个组元的物质的量 1 2 k 化学参量 1) 以S,V和 n , n , Ln 作特性变量,有特征函数 1 2 k ( ) U U S , V, n , n , Ln 1 2 k 作全微分: ∂ ∂ ⎛ ⎞∂ U U U dU ⎛ ⎞ dS +⎛ ⎞ dV +⎜ ⎟ dn ⎜ ⎟∂ ⎜ ⎟∂ ⎜ ⎟∂ i S V n ⎝ ⎠V ,n ⎝ ⎠S ,n i ⎝ ⎠S ,V ,n j (重复指标求和) ⎛∂U ⎞ 定义μi ≡ ⎜⎜∂n ⎟⎟ 为组元 i 的化学势 . ⎝ i ⎠S ,V ,n j 表示在 S , V 和除 i 种外的组元粒子数不变的情况下, 系统增加1 mol 第i 种组元物质时,系统的内能的增加量 是一个强度量 dU TdS − pdV + μ dn ⎧ i i ⎪ ⎪ dF −SdT − pdV + μ dn i i ⇒⎨ dH TdS + Vdp + μ dn ⎪ i i ⎪ ⎩ dG −SdT + Vdp

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