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04 多元系复相平衡和化学平衡
第四章
多元系的复相平衡和化学平衡
主要内容
• §4.1 多元系的热力学函数和热力学方程
• §4.2 多元系的复相平衡条件
• §4.3 吉布斯相律
• §4.4 二元系相图举例
• §4.5 化学平衡条件
• §4.6 混合理想气体的化学平衡
• §4.7 理想气体的化学平衡
• §4.8 热力学第三定律
§4.1 多元系的热力学函数和热力学
方程
一,多元系的热力学函数
• 1,内能
• 2 ,焓
• 3 ,自由能
• 4 ,吉布斯函数
多元系:含有两种或两种以上化学组分的系统.
K元系:用n ,n …n 来表示个组元的物质的量
1 2 k
化学参量
1) 以S,V和 n , n , Ln 作特性变量,有特征函数
1 2 k
( )
U U S , V, n , n , Ln
1 2 k
作全微分:
∂ ∂ ⎛ ⎞∂
U U U
dU ⎛ ⎞ dS +⎛ ⎞ dV +⎜ ⎟ dn
⎜ ⎟∂ ⎜ ⎟∂ ⎜ ⎟∂ i
S V n
⎝ ⎠V ,n ⎝ ⎠S ,n i
⎝ ⎠S ,V ,n
j
(重复指标求和)
⎛∂U ⎞
定义μi ≡ ⎜⎜∂n ⎟⎟ 为组元 i 的化学势 .
⎝ i ⎠S ,V ,n
j
表示在 S , V 和除 i 种外的组元粒子数不变的情况下,
系统增加1 mol 第i 种组元物质时,系统的内能的增加量
是一个强度量
dU TdS − pdV + μ dn
⎧ i i
⎪
⎪ dF −SdT − pdV + μ dn
i i
⇒⎨
dH TdS + Vdp + μ dn
⎪ i i
⎪
⎩ dG −SdT + Vdp
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