文献综述-钒酸铋纤维微波水热合成及性能研究.docVIP

钒酸铋纤维的微波水热合成及性能研究 1 文献综述 1.1 引言 随着人类工业文明的不断进步，全球经济得到了飞速发展，但与此同时人类赖以生存的环境与能源也受到了极大威胁，保护环境成为了我们亟待解决的问题，而半导体光催化技术作为一种低能耗的环境友好型污染处理技术得到了许多研究者的重视。 1.1.1 光催化材料的研究意义 为了处理工业生产及日常生活中的大量污染物，人们采用了很多办法，如物理吸附沉降法、高温焚烧法、掩埋法、生物降解法以及化学分解法等等，但这些技术在不同程度不同方面都存在着缺陷，比如耗费时间长、应用范围窄、降解不彻底、造成二次污染、经济成本高等问题，因此使用普及的范围比较窄，需要开发研究新的方法。太阳光是我们大自然中最生生不息的能源，因此如何利用太阳能满足自身需要也成为了新的研究热点，半导体光催化技术就是其中的典型代表。该方法可以用来净化空气，对臭氧和甲醛等有机污染物进行转化，处理水污染，降解传统方法难以降解的有机染料，还可用在净化汽车尾气等方面，被认为是目前最有前景的污染处理方法[1]。 从Fujishima等[2]于1972年发表了TiO2单晶电解水制氢的研究论文后，以半导体为催化剂的光催化降解反应引起了化学、物理、材料、环境保护等领域许多学者的重视，TiO2光催化剂由于无毒无臭、化学性质稳定、光照不发生光腐蚀、耐酸碱性好、催化活性高、来源丰富等优点而一度成为光催化研究领域的热点，其中具有代表性的P25二氧化钛粉体材料几乎是现在最成功的光催化剂之一。但由于TiO2有较大的禁带宽度(3.2 eV)，只能响应波长小于385 nm的仅占太阳辐射4%左右的紫外光，对太阳能的利用率很低，是制约光催化材料应用的主要瓶颈，这在很大程度上限制了TiO2的大规模工业化应用。为了克服这一缺点，一方面人们可以通过各种各样的技术对TiO2进行改性，提高其在可见光区的响应，如贵金属表面沉积、离子掺杂、半导体复合、催化剂载体等方法使有所改进；另一方面的主要研究任务，就是积极研究、开发具有可见光响应的新型光催化剂[3,4]，钒酸铋就是其中重要代表之一。 1.1.2 光催化原理与钒酸铋的光催化潜质 钒酸铋是铋系半导体光催化剂中一种重要的含氧酸盐，BiVO4，各方面报道较多，因此本文以BiVO4作为代表来介绍钒酸铋一般来讲，半导体的能带结构是由价带(VB)、导带(CB)以及它们之间的禁带三个部分构成的。如果光照的能量(E)大于等于禁带宽度(Eg)，就足以激发半导体价带上的电子从价带跃迁到导带上。而相应的空穴则留在价带中，这样就在半导体内部产生了电子(e-)-空穴(h+)对。半导体的能带是不连续的，因此，电子和空穴的寿命相对较长，其变化过程如图1-1所示。这些载流子可以在电场的作用下分离、迁移到粒子表面或通过扩散方式运动到粒子表面，然后与催化剂粒子表面的上的物质发生氧化或还原反应，也可能被表面晶格缺陷所捕获，或者直接就复合。以光催化分解水为例，过程大概如下： 光催化剂吸收高能光子； 价带电子激发产生载流子； 载流子分离(电子、空穴迁移)； 电子还原水生成氢气； 空穴氧化水生成氧气； 部分电子与空穴复合，产生热或光。 图1-1 半导体光激发过程示意图 光催化降解污染物的原理与降解水基本相同，在该光催化过程中，会产生多种活性高的物质，如·OH、O2?·和HO2·等自由基，它们可以氧化多种有机物并使之矿化。·OH自由基是由光生空穴与吸附在催化剂表面的OH-或H2O作用而生成的，对污染物的降解几乎无选择性。同时光生电子也能够与O2反应生成产生O2-·和HO2·等活性氧类，参与到氧化还原反应中。具体反应如下： h++H2O→·OH+H+ (1-1) h++OH?→·OH (1-2) e?+O2→O2? (1-3) O2?+H+→HO2· (1-4) 2HO2·→O2+H2O2 (1-5) H2O2+O2?→OH·+ OH?+ O2 (1-6) 要注意的是，不是所有半导体激发产生的电子-空穴对都能使目标分解物分解，首先要满足的就是半导体的禁带宽度要大于目标物的分解电压，即满足其分解的氧化-还原电势动力的要求；其次就是要在满足分解所需能量的基础上尽量小，使半导体容易容易响应产生尽可能多的载流子对。 与TiO2(禁带宽度为3.2ev)相比，BiVO4的禁带宽度较窄(主要有四方锆石型、单斜白钨矿型和四方白钨矿型三种晶体结构，相应的禁带宽度分别为为2.9 eV、2.4