原子吸收光度法测水中铜的不确定度分析.docVIP

1.目的 对水中铜测定的不确定度进行分析，找出影响其不确定度的因素，对不确定度进行评估，如实反映测量的置信度和准确性。 2.适应范围 适用于原子吸收光度法水中铜的测定。 3.职责 3.1监测人员负责按操作规程操作仪器，了解影响不确定度的因素，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握不确定度的计算方法。 3.2校核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。 3.3技术负责人负责审核监测结果和不确定度分析结果。 4.不确定度分析 4.1 方法简述 用美国瓦里安SPECTRAA220快速原子吸收分光光度法测定水中铜的浓度。 铜标准物质采用国家环保总局标准物质研究所的标准物质。 Cu：GBW08615，标准值：1000μg/mL，不确定度：1μg/mL，K=3。 4.2数学模型 计算公式：采用最小二乘法对标准溶液的测量数据进行线性回归,得到回归直线（标准曲线）方程为： y=a+bx 其中y为吸收值，a为截距，b为斜率，x为浓度（mg/L）。 然后由样品测定的吸收值（y）反推样品浓度（x）。因此，运用本测量 方法，被测量的不确定度就是y对x存在回归直线时，可以通过对回归方程y=a+bx分析y、a和b三个值的不确定度，从而求出被测量x的不确定度。 火焰法要求相关系数≥0.999，则表明y与x成线性关系。 4.3传播定律 uc(x)=[c(y)2u2(y)+c2(a)u2(a)+c2(b)u2(b)]1/2 传播系数： c(y) =?x/?y=1/b c(a)=?x/?a=-（1/b） c(b)= ?x/?b=-(y-a)/b2 5.计算标准不确定度 在火焰法中，用空白溶液调零，分别对4份不同浓度铜标准溶液进行测定，其测量结果如表1所示。 表1 测量结果一览表 xi（mg/L） 0.000 0.500 1.000 2.500 5.000 yi（A） 0.0001 0.0148 0.0286 0.0728 0.1451 0.0001 0.0148 0.0288 0.0730 0.1451 y平均值（A） 0.0001 0.0148 0.0287 0.0729 0.1451 根据测量数据及线性回归法求出标准工作曲线 a=0.0001 b=0.0290 r=0.99999 求出r值,可看出y和x成线性关系，其回归直线(标准曲线)为： y=0.0001+0.0290x 5.1求标准不确定度分量u（y） u（y）=（u21+u22+u23+ u24）1/2 5.1.1 u1是y残差的标准偏差Sy/x，按正态分布属A类。 计算(回归直线的标准偏差(即y残差的标准偏差)Sy/x 式中:yij—仪器的各点响应值； yj—回归直线的计算值； n—测量点数目； m—每测量点重复测量次数； mn-2—自由度； 将各个值计算出，并列于表2 表2 中间计算结果一览表 xi yij yi yij – yi 0.000 0.0001 0.0001 0.0000 0.0001 0.0000 0.500 0.0148 0.0145 0.0003 0.0148 0.0003 1.000 0.0286 0.0291 -0.0005 0.0288 -0.0003 2.500 0.0728 0.0726 0.0002 0.0730 0.0004 5.000 0.1451 0.1450 0.0001 0.1451 0.0001 = =3.04(10-4 u1=Sy/x=3.04(10-4A 传播系数:c(y)=1/b=1/0.0290=34.5(mg(L-1/A) 5.1.2 仪器读数的标准不确定度 按均匀分布变化属B类,故仪器读数变化最小变化为0.0001A, u2=0.0001/31/2=5.8(10-5A 传播系数C（y）=1/b=34.5（mg(L-1/A） 5.1.3 标准样品的不确定度u3 标准物质是标物中心提供Cu：GBW08615，标准值：1000μg/mL，不确定度：1μg/mL，即0.1%正态分布变化属B类，以曲线上最大浓度点计算。 u3=b(0.1%×5.00/3=4.8(10-5A/mgL-1 传播系数：c(y)=1/b=34.5(mg.L-1/A) 5.1.4测量重复性标准不确定度u4