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煤液化油制芳烃与煤基甲醇制芳烃的技术进展及经济分析.doc
煤液化油制芳烃与煤基甲醇制芳烃的技术进展及经济分析
第2014年11月12卷第6期VOL.12NO.6Nov.2014第6期煤液化油制芳烃与煤基甲醇制芳烃的技术进展及经济分析韩科吴勇王立志(神华煤制油化工有限公司北京工程分公司,北京,100011)摘要:目前对煤基芳烃技术进展及其经济分析多涉及煤基甲醇再制芳烃的技术路线,忽视了煤液化油制芳烃技术。论文简要介绍了煤液化油制芳烃技术和煤基甲醇制芳烃技术的进展及其经济性,并较为详细地对比了煤液化油制芳烃与煤基甲醇制芳烃技术的技术经济性。结果表明,煤基甲醇制芳烃技术经济性略优于煤液化油制芳烃技术。关键词:煤液化油煤基甲醇芳烃技术经济分析中图分类号:TQ5文献标识码:B文章编号:1674-8492(2014)06-071-04芳烃中,具有重要化学合成意义的有:苯(Ben??为:甲醇芳构化技术、甲苯甲基化技术、烯烃联产芳烃zene)、甲苯(Toluene)和二甲苯(Xylene),简称BTX。的组合技术。其全球产量和规模仅次于乙烯和丙烯,其衍生物也被1.1煤加氢液化油制芳烃技术广泛应用于工程塑料和纤维的合成。例如,生产聚苯煤加氢液化油制芳烃技术,是指将煤加氢液化后[2-3]二甲酸乙二醇酯(PET)的重要原料——对二甲苯,占的油品,提取82℃~182℃的馏分(C-C的轻石脑68BTX消费总量的近一半。近年来,随着石油化工和纺油)为原料,通过催化重整工艺制得芳烃的技术。该技织工业的不断发展,世界各国对芳烃的需求也将高速术主要有固定床半再生式和连续式,所包含的化学反〔1〕增长。应有:芳构化反应、异构化反应和加氢裂化反应等。工业上,石油是生产芳烃的主要原料,仅有少量由于经过催化重整工艺制得的芳烃产品仍含有来自煤焦油加工。石油生产芳烃技术主要包括3个方其他烃类,所以须用溶剂萃取的方式将芳烃分离出来。面,即石脑油加氢重整技术,碳四、碳五芳构化技术和国内早期建设的装置,大多采用溶剂为甘醇类的Udex乙烯裂解汽油加氢抽提技术。2013年初,中石油报告法,此法所用溶剂已逐步改为四乙二醇醚,而近年来新[4]预计当年原油依存度将逼近60%,石油需求也将增长建的装置,多采用溶剂为环丁砜的Sulfolane法。至5.14亿t,单纯依靠石油来获得芳烃,已经很难满足近些年围绕催化重整技术的主要研究方向是催化工行业高速增长的需求。众所周知,我国的能源条化剂,由之前的单金属铂和卤素以氧化铝为载体的催件是“富煤缺油少气”,这就迫使我们以“煤”为突破化剂,发展为双金属或多金属催化剂。这些催化剂中口,走出一条具有中国特色的芳烃产业道路。除铂外,还加入铼、铱或锡等金属组分作助催化剂,以[5]改进催化剂的性能。另外,随着载体的不断改进,也1煤基芳烃的技术进展使得催化剂在较低的操作压力和较高的空速下,具有[6-7]以煤为原料生产芳烃技术可分为两大类:煤加氢良好的使用性能和寿命。液化油制芳烃技术和煤制合成气再制芳烃技术。其1.2煤制合成气再制芳烃技术中,合成气制芳烃又分为两类,即合成气直接制芳烃1.2.1合成气直接制芳烃技术和合成气制甲醇再间接制芳烃。由甲醇制芳烃又分目前合成气直接制芳烃技术,还处于实验室研究作者简介:韩科(19983-),男,现供职于神华煤制油化工有限公司北京工程分公司。TelE-mail:hanke@csclc4
·72·韩科等:煤液化油制芳烃与煤基甲醇制芳烃的技术进展及经济分析第6期阶段,关键技术难点主要是催化剂。国内研究的催化中国石油和化学工业联合会的鉴定。[17]剂主要分为两类:一类为费托合成催化剂与芳构化催山西煤化所的两段固定床技术。该工艺为两级化剂复合而成,例如南开大学研发的Fe-MnO+Zn??固定床反应器串联,甲醇进入第一级固定床反应器进ZSM-5型催化剂,Fe-MnO为费托合成催化剂,Zn??行芳构化反应,反应后的气体直接进入第二级固定床ZSM-5是芳构化催化剂,二者混合后形成双功能催化反应器继续进行芳构化反应。所用催化剂为添加Ga/[8]剂;另一类为甲醇合成与脱水催化剂与芳构化催化Zn/Mo的ZSM-5复合分子筛催化剂。该技术已完成实剂复合而成,例如山西煤化所研发的两段复合床技验室小试,正在准备中试。〔18〕术,上层床采用甲醇合成催化剂和脱水催化剂,下层上海石油化工研究院技术。该工艺采用的催化床采用SAPO与NKF-5分子筛负载Zn、Ga等脱氢组剂为负载金属/非金属氧化物的复合分子筛催化剂,分所构成的复合催化剂。而国外Mobil公司研究的内目前正在对催化剂的结构的进行设计,并确定了适宜容是将Zn-Zr组分与微孔硅铝分子筛复合而形成复的工艺条件。合催化剂,以及BP公司的含GaO或InO与微孔硅国外针对甲醇芳构化技术进行研究的有:沙特基2323[19]铝分子筛复合催化剂。础工业
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