三种芳香二羧酸邻啡咯啉金属配位聚合物的合成与结构研究课件.docVIP

三种芳香二羧酸邻啡咯啉金属配位聚合物的合成与结构研究-课件 31Cd1.50N3O11 C26H16N2NiO5 Formula weight 531.37 970.34 495.12 Temperature(K) 293(2) 293(2) 293(2) Wavelength (?) 0.71073 0.71073 0.71073 Crystal system Monoclinic Monoclinic Monoclinic Space group P21/n P21/n P21/n Unit cell dimension a(?) 7.543(6) 15.11(1) 7.767(6) b(?) 33.05(2) 10.069(8) 19.433(8) c(?) 9.902(5) 28.02(2) 15.459(7) ?(o) 103.69(2) 101.83(1) 97.51 Volume(?3) 2398(3) 4174(5) 2313(2) Z 4 4 4 Density (calculated) (Mg/m3) 1.472 1.544 1.422 Absorption coefficient (mm-1) 0.765 0.837 0.879 F(000) 1092 1952 1016 Crystal size (mm) 0.32 x 0.10 x 0.67 0.42 x 0.38 x 0.29 . x 0.28 ??range for data collection(o) 2.20 to 26.02 2.02 to 25.99 2.10 to 24.98 Index ranges h 0≤h≤9 0≤h≤18 0≤h≤2 k 0≤k≤40 0≤k≤12 0≤k≤23 l -12≤l≤11 -34≤l≤33 -18≤l≤18 Reflections collected 5062 8618 1851 Independent reflections 4705[Rint = 0.1080] 8213 [R(int) = 0.0559] 1531[R(int)=1080] Refinement method Full-matrix least-squares on F2 Full-matrix least-squares on F2 Full-matrix least-squares on F2 Data / restraints / parameters 4705 / 0 / 326 8213 / 0 / 551 1531 / 0 / 138 Goodness-of-fit on F2 1.040 1.011 2.015 Final R indices[I 2?(I)] R1 0.0732 0.0655 0.1433 WR2 0.2157 0.1512 0.3350 R indices (all data) R1 0.1284 0.1334 0.2203 WR2 0.2634 0.1871 0.3755 Extinction coefficient 0.008(2) 0.0013(2) 0.001 (2) Largest diff. Peak and hole (e(?3) 0.476 and -0.742 1.088 and -0.966 1.147 and -1.100 2.结果与讨论 2.1 配合物的合成 （1） 配合物的合成思路 通过具有大的共轭体系配体、V型柔性的芳香二羧酸和适当金属离子在水热条件下可以合成螺旋的配位聚合物[6]，但是这些螺旋的配合物一般都是消旋的，那是因为螺旋结构中有左旋也有右旋的链，所以总体上就变成消旋的了。那么我们可不可以通过加入一些水溶性的手性分子创造一个不对称的环境使这些螺旋链都往一个方向旋转呢，如果可以的话，这样合成出的配合物将具有旋光性，也将具有更大的科学意义和应用价值[7]。所以，我们选择了氨基酸作为这一体系的诱导剂，因为氨基酸水溶性较好也比较容易获得；采用三乙氨作为这一体系的pH调节剂；选择了七种金属离子盐,用水热的方法试图合成具有手性的螺旋配位聚合物。 （2）合成结果 结果没能合成预期的手性螺旋配位聚合物，而是得到了前面介绍的三种化合物。Cu盐和Zn盐的没有得到可测的晶体，Mn2+得到的是和已发表的一样的化合物[6]，而Fe2+由于与phen的结合力很强也没形成设想的配合物。后来还试了别的氨基酸做诱导剂，如L-丙氨酸、D-丙氨酸、L-缬氨酸等，不过结果还是一样。由实验部分可知，这三个配合物都是在相同的条件下合成的，可是结