热分析在聚合物材料中的应用.pdfVIP

执 ，It、分析在聚合物材料中的应用 李辉，张兴雄，仇磊，张书香 (济南大学化学与化工学院，济南．250022) 摘要：热分析法是在程序控制温度下测量物质的物理性质与温度关系的一类技术。文中论述了热分析技 术——差示扫描量热法在聚合物材料物理化学性质研究中的具体应用，如聚合物的玻璃化转变温度、聚合物 的比热容、结晶聚合物的熔融与结晶过程、共聚物的组分剖析等方面。 关键词：聚合物；热分析；玻璃化转变；差示扫描量热法 热分析法是在程序控制温度下测量物质的物理 1 玻璃化转变过程的研究 性质与温度关系的一类技术。其中物质是指被测样 品(或者是反应产物)，程序温度一般采用线性程序， 1．1聚合物玻璃化转变温度的测定 也可使用温度的对数或倒数程序。而物理性质则是 非晶态聚合物的温度——形变曲线如图所示， 指：质量、温度、热熔变化、尺寸及声光电磁及机械特 根据试样力学性质随温度的变化的特征，可以把非 征性等【1】。 晶态高聚物按温度区域划分为三种力学状态——玻 热分析仪可以用于科学研究、产品开发、质量控 璃态，高弹态和粘流态(图1所示)。玻璃态和高弹 制等多个领域。适用于生化样品、高分子材料、无机 态之间的转变，称为玻璃化转变。对应的转变温度 材料、矿物、含能材料、药物、食品等各种固体、液体 即玻璃化转变温度，简称咒。从分子热运动的观点 或粉末状样品分析和测量；热分析装置和其他分析 出发，随着温度的升高，分子热运动能量逐渐增加， 设备比较起来，结构简单、自动化程度高，用少量试 当达到某一温度时，虽然整个分子的移动仍不可能， 样就能达到物性测量的目的。 但链段运动被激发，高聚物进入了高弹态。 差示扫描量热法(differentialscanning calorimery， 简称DsC)是使试样和参比物在程序升温或降温的 相同环境中，用补偿测量使两者的温度差为零所必 须的热量对温度(或时间)的依赖关系。DSC的优 点是热量定量方便，分辨率高，灵敏度好。DSC在高 分子材料方面的应用特别广泛，主要用于研究聚合 物的相转变，测定结晶度，测试熔点Tm，结晶度xp， 等温结晶动力学参数，玻璃化转变温度Tg以及研究 聚合、固化、交联、氧化、分解等反应，并测定反应温 图1非晶态高聚物的温度形变曲线 度或反应温度区、反应热及一系列反应动力学参数。 玻璃化转变是高聚物的一种普遍现象。在高聚 在本文中，仅就对聚合物的玻璃化转变温度、比热 容、结晶聚合物的熔融与结晶过程、共聚物的组分剖 物发生玻璃化转变时，许多物理性能发生了急剧变 化，如比热容，弹性模量，热膨胀，介电常数等。DSC 析等方面作简要介绍。 ·79· 测定玻璃化转变温度——乙就是基于高聚物在吒 测定玻璃化转变过程，将可逆的玻璃化转变和不可 转变时比热容增加这一性质进行的。在温度通过玻 逆的应力释放分离，获得一根纯净的Cp—r曲线。 璃化转变区间，高聚物随温度的变化，热容有突变， 在DSC曲线上，表现基线向吸热方向的突变，由此 确定乙。如图2所示。 图3对5％的蔗糖配方的低温分步扫描DSC结果 2 结晶聚合物的研究 图2玻璃化转变的升温DSC曲线示意图 2．1聚合物结晶度的