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第4章 熔盐-固体电解质电化学
熔盐电化学
熔盐 （molten salts）是一种包含离子、离子缔合体和
一定自由体积的高温液体，是非质子溶剂中的一个大类。
主要优点：
熔盐电化学和固体电解质电化学 宽广的电化学窗口。在熔融氯化物中可达到的电位范围
的负端是碱金属离子的还原电位，正端是卤素气体的析
出电位。
宽广的温度范围。如NaCl和NaF呈液态的温度范围分别是
650℃和710℃，水的液态范围仅100℃，因此增大了利用
温度控制电化学反应速率和化学反应速率的可能性。
良好的导热和导电性能。10A/cm2 2
，0.03A/cm ，而且相
应过程引起的能量损失很小。
4.1 熔盐的结构与物理化学性质
基于上述优点，熔盐已广泛应用于：
金属和非金属的制取 熔盐 （molten salts） 广义地称为离子熔体
金属的精炼 （ionic melts）
电镀和表面处理
高温化学电源和燃料电池等 包括：
实现某些过程的唯一途径：碱金属 盐类的熔融体
和碱土金属的电解制备 碱、氧化物、硫族化合物的熔融体等。
其中氟、铝、钠、镁、混合轻稀
土金属，熔盐电解法是其惟一的
或主要的生产手段。
根据组成和性质，分为： 根据工作温度，分为：
高温熔盐（T473K）
简单盐离子熔体：如熔融的NaCl 完全离子化的液体，
实际应用中最常见。 价格便宜，腐蚀性较小，熔点比氟化物低。但
含氧阴离子熔体：如NaNO3 有吸湿性，需要在惰性气氛中进行脱水处理。
熔融氯化物
聚合或网络熔体：如Na O·2B O
2 2 3 LiCl-KCl共熔体系，共熔组成为
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