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电化学复习讲义 一、原电池 1．原电池装置考查变迁 (1)盐桥的作用：原电池装置由装置到装置的变化是由盐桥连接两个“半电池装置”，其中盐桥的作用有三种：a.隔绝正负极反应物，避免直接接触，导致电流不稳定；b.通过离子的定向移动，构成闭合回路；c.平衡电极区的电荷。 (2)离子交换膜作用：由装置到装置的变化是“盐桥”变成“质子交换膜”。离子交换膜是一种选择性透过膜，允许相应离子通过，离子迁移方向遵循电池中离子迁移方向。 2．图解原电池中闭合回路的形成 3．原电池电极反应式的书写 (1)一般电极反应式的书写 (2)复杂电池反应的电极反应式书写 复杂的电极反应式＝总反应式－较简单一极的电极反应式 如CH4碱性燃料电池负极反应式的书写： CH4＋2O2＋2OH－===CO＋3H2O……总反应式 2O2＋4H2O＋8e－===8OH－……正极反应式 CH4＋10OH－－8e－===7H2O＋CO……负极反应式 4．两类常考的新型电池 (一)可充电电池 可充电电池的放电过程遵循原电池的工作原理，充电过程遵循电解池的工作原理。 (1)充电时电极的连接：充电的目的是使电池恢复其供电能力，因此负极应与电源的负极相连以获得电子，可简记为正正负负。即：负接负后作阴极，正接正后做阳极。 (2)工作时的反应式：同一电极上的电极反应式，电池的总反应方程式在充电与放电时，形式上恰好是相反的。 充电时阴极的电极反应式是该电池放电时的负极反应式的“逆反应”。 充电时阳极的电极反应式是该电池放电时的正极反应式的“逆反应”。 (3)同一电极周围，充电与放电时pH的变化趋势也恰好相反。OH－生成区或H＋消耗区，pH增大；OH－消耗区或H＋生成区，pH减小。 (二)燃料电池 (1)燃料电池中，通入O2的一极为正极，书写方法是： 首先书写正极反应式： 酸性介质：4H＋＋O2＋4e－===2H2O； 碱性介质：2H2O＋O2＋4e－===4OH－。 然后用总反应式减去正极反应式得到负极反应式，相减时要求两极得失电子总数相等(即将总反应式中的O2按比例消去)。 (2)下面以CH3OH、O2燃料电池为例，分析电极反应式的书写。 酸性介质，如H2SO4。 CH3OH在负极上失去电子生成CO2气体，O2在正极上得到电子，在H＋作用下生成H2O。电极反应式为 负极：CH3OH－6e－＋H2O===CO2↑＋6H＋ 正极：O2＋6e－＋6H＋===3H2O 碱性介质，如KOH溶液。 CH3OH在负极上失去电子，在碱性条件下生成CO，1 mol CH3OH失去6 mol e－，O2在正极上得到电子生成OH－，电极反应式为 负极：CH3OH－6e－＋8OH－===CO＋6H2O 正极：O2＋6e－＋3H2O===6OH－ 熔融盐介质，如K2CO3。 在电池工作时，CO移向负极。CH3OH在负极上失去电子，在CO的作用下生成CO2气体，O2在正极上得到电子，在CO2的作用下生成CO，其电极反应式为 负极：CH3OH－6e－＋3CO===4CO2↑＋2H2O 正极：O2＋6e－＋3CO2===3CO 掺杂Y2O3的ZrO3固体作电解质，在高温下能传导正极生成的O2－。 根据O2－移向负极，在负极上CH3OH失电子生成CO2气体，而O2在正极上得电子生成O2－，电极反应式为 负极：CH3OH－6e－＋3O2－===CO2↑＋2H2O 正极：O2＋6e－===3O2－ 可逆反应与原电池中可变电极1．控制适合的条件，将反应2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2设计成如图所示的原电池。下列判断不正确的是(　D　) A．反应开始时，乙中发生氧化反应 B．反应开始时，甲中Fe3＋被还原 C．电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态 D．电流计读数为零后，在甲中溶入FeCl2固体，乙中的石墨电极为负极 解析：因乙中I－失去电子放电，元素的化合价升高，则发生氧化反应，故A正确；由总反应方程式知，Fe3＋被还原成Fe2＋，则发生还原反应，故B正确；当电流计读数为零时，说明没有电子发生转移，则反应达到平衡，故C正确；当加入Fe2＋，导致平衡逆向移动，则Fe2＋失去电子生成Fe3＋，作负极，而乙中石墨作正极，故D错误。 2．已知反应AsO＋2I－＋2H＋AsO＋I2＋H2O是可逆反应。设计如图所示装置(C1、C2均为石墨电极)，分别进行下述操作：.向B烧杯中逐滴加入浓盐酸；.向B烧杯中逐滴加入40% NaOH溶液。结果发现电流表指针均发生偏转。据此，下列判断正确的是(　C　) A．操作过程中，C1为正极 B．操作过程中，盐桥中的K＋移向B烧杯溶液 C．操作过程中，C2棒上发生的反应为AsO＋2H＋＋2e－===AsO＋H2O D．操作过程中，C1棒上发生的反应为2I－－2e－===I2 解析：操作过程中，在烧杯