中级无机化学第六篇 章 p区元素.ppt

第六章 p 区 元 素;要点; 硼烷是硼氢化合物的总称。硼能形成多种氢化物, 如B2H6、B4H10、B5H9。除中性硼氢化物之外, 还有一系列的硼氢阴离子, 如BH4－、[B3H8]－、[BnHn]2－(n＝6～12)等。;6.1.1 制备、性质和命名; ● 一种简便的实验室合成法是把NaBH4小心地加到 浓H2SO4之中: 2NaBH4 ＋ 2H2SO4 2NaHSO4＋B2H6＋2H2 ● 工业上在高压下以AlCl3为催化剂, 以Al和H2还原 氧化硼制得: B2O3 ＋ 2Al ＋ 3H2 B2H6 ＋ Al2O3; (2) 低级硼烷阴离子盐的热解法 热解产物强烈地依赖于温度、 阳离子和溶剂。 以[B3H8]－盐的热解为例： [(CH3)4N][B3H8] [(CH3)3NBH3] ＋[(CH3)4N]2[B10H10]＋[(CH3)4N]2[B12H12] CsB3H8 Cs2B9H9 ＋ Cs2B10H10 ＋Cs2B12H12 CsB3H8 [Cs2B12H12]－ ;6.1.1.2 性质; 几乎所有硼烷都对氧化剂极为敏感(如B2H6和B5H9在室温下遇空气即激烈燃烧，放出大量的热，温度高时可发生爆炸，只有相对分子质量较大的B10H14在空气中稳定)。 除B10H14不溶于水且几乎不与水作用外, 其他所有硼烷在室温下都与水反应而产生硼酸和氢。 [BnHn]2－阴离子的化学性质比相应的中性硼烷稳定。;6.1.1.3 硼烷的命名规则; ④ 对硼烷阴离子命名时, 除上述规则①外, 还应 在母体后的括号中指明负电荷的数目, 如 [B12H12]2－ 闭式-十二硼烷阴离子(2－) 若同时还需指明氢原子, 可直接在结构类型后指 出： [B12H12]2－ 闭式-十二氢十二硼酸根离子(－2);6.2 硼烷的结构; 每个硼原子都有一端梢的氢原子与之键合(见 [B6H6]2－，其他未画出)。这种端梢的B－H键均 向四周散开, 故又称为外向型B－H键。;2 开(巢)式(nido)硼烷; ;3 (蛛)网式(arachno)硼烷; 在蛛网式硼烷中, 有三种结构不同的氢原子, 除外向端梢和桥氢以外，还有另一种端梢的氢原子，后者和硼原子形成的B－H键，指向假想的基础多面体或??整多面体外接球面的切线方向，因此，这种氢原子又称切向氢原子。它们和处于不完全的边或面上顶点的硼原子键合。总之， 在蛛网式硼烷BnHn＋6中, 除n个外向端梢氢以外, 剩下的 六个H原子或者是桥式或者是切向氢。;4 敞网式(hypho)硼烷; 1971年英国结构化学家Wade在分子轨道理论的基础上提出了一个预言硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物结构的规则。现在通常把这个规则就叫做Wade规则(Wade. K., J. C. S. Chem., 1971, 292)。 该规则说：硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物的结构, 决定于骨架成键电子对数。 ; 若以b表示骨架成键电子对数，n为骨架原子数，则： b＝n＋1 通式 [BnHn]2－ 或 BnHn＋2 闭式结构 (n个顶点的多面体) b＝n＋2 通式 [BnHn]4－ 或 BnHn＋4 开(巢)式结构 (n＋1个顶点的多面体缺一个顶) b＝n＋3 通式 [BnHn]6－ 或 B