仪器分析第6篇 章 GC4－仪分教程.pptVIP

* * 第6章 气相色谱法（GC）Gas Chromatography 6.5 分离操作条件的选择 6.5 分离操作条件的选择 GC 分离操作条件包括： 载气流速、载气种类、柱温、柱压、固定液种类、固定液用量、担体种类和粒度、柱长、柱径、进样量、进样时间、气化室温度等等。 通常用速率理论来指导选择适当的分离操作条件。 6.5.1 载气流速的选择 速率理论方程： H ＝ A ＋ B/u ＋ Cu 对上述三项分别作 H～u 关系曲线，如图。将三项对板高的贡献加起来，即可得总的板高对载速关系曲线。 设 H1 ＝ A H2 ＝ B/u H3 ＝ C u 则： H ＝ H1 ＋ H2 ＋ H3 A Cu B/u 载气流速高时： Cu 项是影响柱效的主要因素，流速↑，H3 ↑，柱效↓。 载气流速低时： 以 塔板高度 H 与载气流速 u 的关系曲线的最低点所对应的板高最低，与其对应的流速即为 最佳流速 uopt。但实际工作中，载气流速均高于 uopt。 B /u 项成为影响柱效的主要因素，流速↑,H2↓。 H1＝A H3 ＝Cu H2＝B/u 6.5.2 载气种类的选择 载气种类的选择主要考虑两个方面：载气对柱效的影响、检测器对载气的要求。 (1)当载气流速较小时， B/u 项起控制作用， Dg∝ 1 /√M载 ，用重载气，可使 Dg↓，提高柱效。 (2) 载气流速较大时，Cu 项起主要作用，采用轻载气（如 H2，He），可减小气相传质阻力，提高柱效。 6.5.4 固定液及其用量的选择 固定液的性质和用量会影响 k、K、df、Dl 等参数。 选择固定液时，可根据相似性原理，要求它对样品中的各组分有较大且不同的 K 值。 同时要求固定液对担体有良好的浸润能力、沸点高、稳定性好。 6.5.4 固定液及其用量的选择 液担比越低，担体上形成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速度也越快；同时也有利于低温分析。 但液担比较低时，固定相的负载量低，允许的进样量较小。 分析工作中通常倾向于使用较低的液担比和较低的进样量。 6.5.5 柱温的选择 T柱温↑，Dg ↑Dl ↑ ； T柱温↑,被测组分的挥发度↑,k↓， cM↑， tR↓， Wb ↓，色谱峰变高变窄； T柱温太高， R ↓，各低沸点组分的色谱峰相互重叠。 T柱温↓，被测组分的 挥发度↓，k ↑，Wb ↑ ，tR↑； T柱温太低，色谱峰变低变宽，出现拖尾，R ↓。 选择柱温要综合性地考虑上述影响因素： （1） 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 （2）组分在柱内不冷凝、不分解；各组分的分离效果好，分析时间短。 （3）考虑待测组分的沸点范围，常根据经验确定柱温，一般可选择在接近或略低于组分平均沸点的温度。 （4）对于宽沸程样品（ 沸点范围 ≧ 80℃ 的样品 ），宜采用程序升温。 即 使柱温按预定的程序而变化，以便 兼顾样品中高、中、低沸点的各个组分的分离效果，提高柱效，缩短分析时间。 -刘志广- 第五章 色谱分析法 *