化学反应动力学-2第二篇 章 复杂反应（ Complex Reactions ）.ppt

由于已经假设： 所以，平衡假设能较正确地应用于上述历程的条件为： （1）k –1 k2[B] （2）k –1 k1 (b) 当 k –1 k2[B]时： 反应（1） 是速控步，由于反应物 B 是参加速控步下面的反应，因此它不影响反应的速率。 将（6）式代入（4）式，得： 将（6）式代入（5）式，得： 三、举例 对[A2]进行稳态近似： 将（4）代入（1）： 即： 总包反应速率为： 在稳态假设下 总包反应速率常数为： (a) 当 k2 k-1时，产物形成的总包反应速率为： 反应机理中的第一步为决速步。 总包反应速率常数：k = k1 总包反应的活化能：Ea总 = Ea1 （b）当 k-1 k2 时， 反应机理中的第二步为决速步。 总包反应速率常数：k = K k2 总包反应的活化能： Ea总 = Ea1 + Ea2 - Ea-1= ΔH + Ea2 §2-5 复杂反应的反应机理推测和确定 H2 + X2 → 2 HX 反应 （X = Cl，Br，I ） 以 HBr合成反应机理的推测为例。 反应起始阶段 HBr 生成速率为： 后来，HBr 生成速率为： 1、写出反应体系中可能存在的各基元反应 H2 + Br2反应体系中可能包含的基元反应有：