4炼钢动力学基础3.pptVIP

复习提问 4.3.1准稳态原理 4.3.2速率式的导出 4.3.2速率式的导出 4.3.3反应过程的速率范围 4.3.4反应过程速率的影响因素 4.3.5速率限制性环节的确定 * * 一、组织教学、复习旧课，引入新课 二、教学内容 4.3.1准稳态原理 4.3.2速率式的导出 4.3.3反应过程的速率范围 4.3.4反应过程速率的影响因素 4.3.5速率限制性环节的确定 4炼钢动力学基础（第三讲） 返回 1.解释：分子扩散、对流扩散、扩散通量、稳定态扩散、非稳态扩散。 2.写出对流扩散的扩散通量表达式。 3.写出分子扩散的扩散通量表达式。 返回 所谓准稳定态原理就是一个串联反应进行了一段时间之后，各环节的速率经过互相调整，从而达到相等。这时反应物由相内向相界面供给的速率等于其在相界面上反应生成产物而消耗的速率或等于产物从相界面移走而进入相应相中的速率，即在这一过程中，不出现物质的积累，因而整个过程将处于准稳定态中。 因此，当建立了各环节的速率方程时，利用准稳定态原理，使各环节的速率相等，联立解这些方程，消去难于测定的未知界面浓度，就可求出反应过程速率的方程。 4.3.2速率式的导出 下页 为简便计，仅讲述参加反应中的一个组分在相界面上转变为一个生成物的一级可逆反应。如图4-4，Ⅰ、Ⅱ两相是不相混合的两液相，Ⅰ相内反应物的浓度为 ,当此反应物达到相界面时，浓度下降为 ；在此，通过化学反应转变成界面浓度为 的生成物，然后再向Ⅱ相内扩散，其浓度下降为Ⅱ相的浓度 。整个过程由首尾相连的三个环节所组成， 分别表示两相内扩散边界层的厚度。 下页 三个环节的速率式如下： 反应物向相界面扩散： （Ⅰ） 界面化学反应： 　　 （Ⅱ） 产物离开向界面扩散：　 （Ⅲ） 式中： 、 —分别为Ⅰ、Ⅱ两相内组分的传质系数； —化学反应速率常数； —反应平衡常数，反应为一级可逆反应； —反应的相界面面积。 返回 当反应过程处于准稳定态时， = = ，可从此得出总反应的速率。 式中： 是反应的驱动力，而分母中各环节速率常数的倒数则表示反应进行中的阻力。这三个阻力之和是总反应的阻力。这表明反应过程的速率正比例于其驱动力，而反比例于其阻力，和电化学中的欧姆定律相似。 这种两相间反应界面两侧都存在着表征扩散阻力的浓度边界层的模型称为双膜理论，多用于处理液-液相或气-液相反应过程的动力学。 返回 1.当式（4-22）中 时，反应过程的限制性环节是界面化学反应。在这种情况下，相界面上的组分浓度与相内相同，这称为化学反应限制或过程位于动力学范围内。 2.当 时，过程的限制性环节是组分的扩散。虽然在高温下界面化学反应的速率很快，但受到扩散的限制，所以反应只能集中在一定的相界面上进行，而相界面上组分的浓度接近于反应的平衡浓度，这称为扩散限制环节或过程位于扩散范围内。 3.当 ≈ 时，界面反应和扩散环节两者的速率相差不大时，反应过程同时受到各环节的限制，称为混合限制或过程位于过渡范围内。 返回 1.温度： 扩散系数与温度的关系为 ，而反应速率常数与温度的关系为 ，但 E，所以温度对D的影响比对k的影响小，随着温度的上升，k的增加率比D来得大。在低温下，kD，界面反应是限制性环节；随着温度的升高，k和D的差别减小，反应进入过渡范围内；在高温下，kD，扩散则称为限制性环节。因此在其它条件相同时，低温下，界面反应是限制性环节；而在高温下，扩散是限制性环节。 2.流体的物性：在对流运动的体系内，传质系数随着流速或对流强度的增加而增大，所以在扩散范围内，加强搅拌能使扩散环节，从而使整个过程的速率加快。 返回 1.根据温度对反应速率的影响 一般来说，若反应为二级，活化能很大，≥63—126 kJ/mol时，界面反应是限制性环节。反应为一级，活化能又比较小，42—63 kJ/mol时，则扩散是限制性环节。此外，反应过程的速率因流体搅拌强度的增加而增大时，在相界