普通化学第二篇 章1,2节稀溶液的依数性.pptVIP

* 二、溶液的凝固点降低 溶剂中加入难挥发性非电解质后，溶剂蒸气压下降，凝固点下降。且溶液越浓，凝固点降低得越多。 固体的冰同水一样也能蒸发（冰也具有蒸汽压），但冰的蒸汽压随温度降低而减少的幅度大于水。 水溶液的沸点升高和凝固点降低示意图 A A’ 气 液 冰 C ?Tb Tf 0 温度 / 0 C Tb 100 101.3 0.61 饱和蒸汽压kPa ?p ?Tf ?p B B’ Kb、Kf 为溶剂的沸点升高常数、凝固点下降常数，两者与溶剂的性质相关。（K·kg·mol-1) kb 、 kf 称为溶剂的沸点上升常数、凝固点下降常数,是溶剂的本性，与溶剂的种类有关。但与溶质种类无关，只与溶质浓度有关（依数性）。 三、定量关系：Raoult’s law 拉乌尔定律: ΔTb=Kb· m ΔTf=Kf· m and . 这里，m是溶液的质量摩尔浓度 * * 1.溶质：难挥发性非电解质 电解质： ?Tb=i KbmB 2.稀溶液：mB?0.1mol?kg-1 3. Kb、Kf只与溶剂有关，与溶质无关 ?Tf=i Kf mB 注意 （1）沸点上升、凝固点下降应用：撒盐除积雪、冰盐浴做低温冷冻剂、低温防冻剂（乙二醇等） （2）用拉乌尔定律，通过测量溶液的沸点上升、凝固点下降的方法，测定溶质的分子量或摩尔质量。（分子量特别大的物质采用渗透压法） * 应用 * （1）汽车水箱防裂 H2O+乙二醇或甘油，可使水的冰点降低至-30o。 （2）冰盐混合物作为冷冻剂。 将NaCl和冰混合, 混合物从外界吸热, 冰部分融化, 冰水共存, 应为零度, 水将NaCl溶解, 形成溶液, 冰点低于零度, 故冰将继续融化. 理论上可达到低共熔点的温度, -22C°; 用CaCl2 和冰的混合物, 可以获得 -55 C°的低温; 用CaCl2 , 冰和丙酮的混合物, 可以致冷到 - 70 C°以下. * （3）沸点上升法和凝固点降低法可用来测定溶质的分子量, 其公式为： 但常用凝固点法，因为： 1.KfKb，可减少测量误差。 2.TfTb，生物样品、有机物不易被破坏。 3.测Tb因挥发而引起浓度变化，不能重复测定。 在 U 形管中, 用半透膜将等体积的 H2O和糖水分开, 放置一段时间, 会发生什么现象?一段时间后, 糖水的液面升高; 而H2O的液面降低. 这种溶剂透过半透膜, 进入溶液的现象, 称为渗透现象. （一）渗透现象：溶剂分子通过半透膜单方向的扩散 半透膜：水分子自由通过而不能通过溶质的膜状物，如 细胞膜、萝卜皮、肠衣、牛皮纸等 依数性四：渗透压 Osmotic Pressure * 渗透现象发生以后, 当过程进行到一定程度时, 右行和左行的H2O分子数目相等, 这时, 达到平衡, 即H2O柱不再下降; 同时, 糖水柱不再升高. （二）渗透平衡：半透膜两边水的渗透速率相同 液面高度差造成的静压, 称为溶液的渗透压, 用Π 表示, 单位为Pa.（三）渗透压：阻止渗透作用所施加于溶液的最小外压 依数性四：渗透压 Osmotic Pressure * 产生的原因: 在两侧静水压相同的前提下, 由于半透膜两侧透过的H2O分子的数目不等, 在单位时间里, 进入糖水的H2O分子多些 * （四）产生渗透现象的两个必要条件： 1.半透膜的存在 2.膜两侧单位体积内溶剂分子数不相等 （即渗透浓度ic不同） （五）渗透方向：溶剂?溶液 稀溶液?浓溶液 （六）渗透压大小的计算——范特荷甫方程(van’t Hoff equation) 1886年，荷兰物理化学家J.H.van’t Hoff发现非电解质稀溶液的渗透压的大小，可以用与理想气体状态方程(pV = nRT)形式相似的方程式计算： Π V = nRT 式中： Π——渗透压 V——m3 （ 体积） R——8.314 (Pa m3 mol-1 K-1) * * Π与cB及T的关系 ΠV = nRT cB：mol·L-1 R：8.314kPa · mol -1 ·L ·K-1 T：K Π：kPa V：m3 8.314Pa · m3 · mol -1 ·K-1 Π：Pa 1.适用于稀溶液 2.对于电解质 Π = icBRT Π = cBRT （七）造成渗透压的原因：半透膜两边溶液 的蒸气压不等。蒸气压是一个内在动力。 A.