普通化学课件第六篇 章分子结构和晶体结构.ppt

第六章 分子结构和晶体结构 (Molecular Structure and Crystal Structure); 根据原子之间结合方式的不同，可以把物质分为这么几类：; 稀有气体：单原子分子 → 分子晶体（分子间力） 所以，除稀有气体外，自然界中的物质都是由原子通过化学键结合成分子或者直接结合成晶体而形成的。原子结构决定了物质的化学性质，分子和晶体的结构则决定了物质的物理性质。本章就介绍分子结构和晶体结构的有关知识。; 在分子结构中，主要介绍分子内部共价键的形成、分子空间构型、分子间相互作用力三部分内容。;§6-1 共价键(Covalent bond) ;一、价键理论;共价键的本质;（二）价键理论的要点; 共价键的形成在可能范围内总是沿着原子轨道重叠最大的方向重叠成键。;“正正重叠，负负重叠”;（三）共价键的特征;二、共价键的类型;★共价键的键型★; 如果两个原子之间形成双键或叁键，那么其中有一个是σ 键，其它的都是π 键。; 共价键还可以按键有没有极性，分为极性共价键和非极性共价键。;三、键参数;2、键长;分子中相邻的两个化学键之间的夹角。; ;如H2O，若按VB法的解释： 8O： 1s22s22p4;再如： CH4，6C：1s22s22p2， 按价键理论，C只能形成两个共价键，键角应该是90°，但事实上，C与四个H形成四个C－H键，而且键角是109°28’。;§6-2 杂化轨道理论;2、要点：; 根据参加杂化的原子轨道的类型，可将杂化分为：s-p 型杂化和d-s-p型杂化。;二、杂化类型与分子空间构型;● sp杂化：BeCl2 直线型，键角：180°;● sp2杂化：BF3 平面三角形，键角120°;● sp3杂化：CH4 四面体型，键角：109°28’;（二）s-p型不等性杂化及分子的空间构型;;;另外还存在 d 轨道参加的 s-p-d 杂化轨道。 ; 分子内部的原子之间，是通过共价键结合在一起的。而分子之间，是通过分子间作用力相互结合的。这种作用力比化学键要弱得多，一般只有几个～几十个kJ·mol-1。分子间力虽然较弱，但它对分子晶体的物理性质：如熔沸点、溶解度、表面张力、粘度等，起着决定性的作用。;§6-3 分子间力与氢键 (Van der Waals forces and hydrogen bond) ;一、分子的极性(polarity)和变形性(distortion); 偶极矩μ (dipole moments) ：分子中正（负）电荷电量???正、负电荷中心间距的乘积。 μ值可以通过实验测定。;（二）分子的变形性; 极性分子：具有固有偶极(permanent dipole)，当处在外加电场中时，固有偶极就会顺着电场的方向定向排列（正极朝向电场的负极，负极朝向电场的正极），这个过程叫做取向。同时，正、负电荷的中心距离增大，分子发生变形，在固有偶极的基础上，产生诱导偶极，也发生了极化。;二、分子间力;（二）非极性分子和极性分子之间;（三）极性分子和极性分子之间; 极性分子本身有固有偶极，相互靠近时，固有偶极会发生取向作用，采取异极相邻的定向排列，产生相互吸引，这种由于固有偶极的取向而产生的作用力称为取向力。; 一般来说，除了极性很大而且分子间有氢键的分子之外，在大多数分子中，色散力是分子间主要的作用力，其次是取向力，而诱导力通常都很小。;（一）对熔沸点的影响 分子间力越大，熔沸点越高。;（二）对溶解度的影响;相似相溶─水和甲醇的相互溶解; 另外，结构相似的物质一般也具有相同的极性，可以互溶，如：乙醇和水（均含有羟基）；煤油易溶于高级醇（丁醇以上）（都含有烷基），但不溶于水。;四、氢键 (hydrogen bond) ;（一）氢键的形成;（二）氢键的特点;★氢键的种类★;1、对熔沸点的影响; 溶质分子和溶剂分子之间存在着氢键，溶解度就会大大增加。;§6-4 晶体结构(Crystal structure) ;1、具有一定的几何外形; 晶体加热到某一温度开始熔化，熔化过程中，温度保持恒定，直到全部熔化，温度才继续上升。晶体熔化时的恒定温度，就是晶体的熔点。在熔点温度下，晶体吸收的热量全部用来破坏晶体的晶格。而玻璃、石蜡加热时，由固体转变为液体是一个连续升温的过程，慢慢变软，没有固定的熔点。 晶体的这些特性都是因为晶体中质点的排列是有一定规则的。;（二）晶体的内部结构;2、晶胞(unit cell) ; 晶体的性质，除了跟它的晶格类型有关外，还决定于晶格结点上质点的种类以及质点间的作用力。根据质点的种类可以把晶体分为四种类型：;二、离子键与离子晶体;（一）离子键 (ionic bond) ;影响离子键强弱的影响因素：