有机化学第三篇 章不饱和烃.ppt

第3章 不饱和脂肪烃 Unsaturation Fat Hydrocarbon;本章教学目的要求;第一节烯烃和炔烃;一、烯烃与炔烃的命名;2、简单炔烃的命名 取含叁键、最长链为母体、名某炔。从碳链端点开始编号，叁键、取代基位次尽可能小。 碳碳双键和叁键同存时，为某烯炔： 3-壬烯-1，5-二炔 ;3、烯烃的E–Z 命名法 下列烯烃A和B结构不同，但是不能用顺/反来标记： 分别比较烯C连接个原子或基优先次序。 两个次序优先的原子或基在双键的同侧为 Z–构型在双键的异侧, 叫做 E–构型。 ;次序规则 次序规则又叫原子序数优先规则。 1）原子序数大的优先。 Cl ＞ F ＞ O＞N ＞C ＞B ＞H ＞孤电子对 2） 从离烯碳最近的原子 （第一道弧线上）开始比 较， 如果都相同，依次比 较第二道弧线上的原子； 如果还相同， 就比较第三道弧线上的 原子…… 直到有一个优先。;基团的等同性 特殊的基团可以看成多个单键。 但是没有加和性： ;课堂练习:给下列烯烃命名 注意：Z/E命名可以代替顺/反命名，但是不能等同顺/反命名。;二烯烃的命名 分子中有二个双键的烯烃，不仅要标明双键位置，而且要标明双键的立体结构。 环状二烯烃，双键位次尽可能小，而且是连续自然数。 ;二.烯烃与炔烃的结构 （一)烯烃的结构 1、双键碳原子是sp2杂化 类型 1(2s ) +1(2px ） +1( 2py） = 3 ( sp2） ;2、双键的形成;（二）炔烃的结构;2、乙炔分子中三个? 键，2个π键的形成。;三.烯烃和炔烃的性质 （一）烯烃和炔烃的物理性质 烯烃、炔烃物理性质与烷烃的相似。 均不溶于水。 2～4个碳原子的烯烃、炔烃在室温下为气体，5～19个碳原子的烯烃在室温下为液体。 炔烃的沸点比相应烯烃高10～20℃。 烯烃和炔烃的密度都小于1， （见教材表3—1） ;（二）烯烃的化学性质 1、烯烃的亲电加成反应 烯烃的π-键容易起加成反应。 1）与卤化氢、卤素、水加成反应。 ;2）烯烃与浓硫酸、次卤酸的反应 ;2.烯烃的亲电加成机理;3）机理的证实;3、马氏加成规则 ;马氏加成实例; 4.亲电加成活泼性与诱导效应 ;5.碳正离子的稳???性 ;6.烯烃的反马氏加成 ;课堂练习： 试写出2-甲基-2-丁烯、1-甲基环己烯与溴化氢反马加成的反应方程式。 解： ; 2）烯烃的硼氢化反应; 7.烯烃的氧化反应 ;高锰酸钾氧化烯烃的应用 依照氧化产物推导出原烯烃的结构。 例：某烃，分子式为C9H18，经酸性高锰酸钾氧化得下列2个化合物，试推出该烃结构。 解：根据烯烃氧化双键离开处为羧基或羰基，只要将氧化的两部分产物羧基或羰基的氧去掉，连成烯烃即可。 ;3)烯烃的臭氧化; 4)烯烃的催化氧化 ;8、烯烃的催化加氢与聚合;乙烯聚合成聚乙烯 异丁烯的二聚 在低于100℃，65%的硫酸作用下，两分子异丁烯可以聚合成二聚体：; 9、烯烃α-H的卤代;（三）炔烃的化学性质;2、炔烃的硼氢化反应 ;3、炔烃的水化反应;4、炔烃与弱酸加成反应 ; 5、端基炔烃的酸性;4）端基炔与硝酸银氨溶液反应生成炔银 5）与氯化亚铜氨溶液反应生成炔化亚铜 ;反应4）和反应5）用于鉴别端基炔 。 例用简单化学方法鉴别1-丁炔和2丁炔。 解：;第二节、共轭二烯烃;1、丁二烯的分子结构 ;参数;3.几种共轭效应;1)?—? 共轭 ;2)p—π共轭 ;共轭体系的稳定性;3)σ—π超共轭作用 ;试用σ—p共轭作用解释下列各对中间体稳定性差别。 ;4.共轭二烯烃的特殊性质;b.共轭二烯烃与卤化氢反应 ;1，4-加成的解释;2)共轭二烯烃的双烯合成;试写出下列反应的产物;本章知识小结