有机硅高分子讲稿-4-高温硫化硅橡胶教学讲义.pptVIP

第 4 章 高温硫化硅橡胶;4.1　高温硫化硅橡胶生胶及其制备方法;4.1.1 原料及制备 4.1.1.1. 八甲基环四硅氧烷（D4） （1）二甲基二氯硅烷的水解;（2）水解物的催化裂解;4.1.1.2. 四甲基四乙烯基环四硅氧烷（D4Vi） （1）甲基乙烯基二乙氧硅烷的水解; 图4-1 HTV硅橡胶生胶连续生产工艺流程;;气相法白炭黑：;二、结构化控制剂 气相法白炭黑表面含有活性Si-OH基，其活性Si-OH基会与硅橡胶生胶分子的Si-O键或端Si-OH作用 生成氢键、产生物理吸附和化学结合，则使得白炭黑很难均匀分散在硅橡胶胶料中，并且混炼好的胶料 在存放过程中会慢慢变硬，可塑性降低，逐渐失去返炼和加工工艺性能（严重了呈豆腐渣状）。这种现 象称之为“结构化”。;三、交联剂 1．多乙烯基聚硅氧烷 又称多乙烯基硅油，简称C胶;四、硫化剂（催化剂） 高粘滞塑性态的硅橡胶生胶转变成三维网状结构的弹性态的交联过程称为硅橡胶的硫 化。能够使硅橡胶生胶交联的物质称为硫化剂。 硅橡胶的硫化：有机过氧化物引发的硫化（过氧化型）和硅氢加成反应硫化（加成型） 1．加成型 H2PtCl6.6H2O （1）异丙醇－Pt催化剂 （2）双封头－Pt催化剂;2．过氧化型 表 4-5 过氧化性高温硫化硅橡胶常用的有机过氧物硫化剂; 五、助剂 颜料、耐热添加剂、阻燃剂、发泡剂等 4.2.1.2 硅橡胶的配方 表 4-6 典型的高温硫化硅橡胶混炼胶配方（质量份）;防中毒剂: 异丙基铝为主要成分（防-1）、乙酰丙酮合铝为主要成分（防-2）、 二乙酰丙酮基异丙氧基铝为主要成分（防-3） 表4-7 防-1（加或不加）对含中毒剂加成型硅橡胶硫化时间(h)的影响*;4.2.2 硅橡胶的加工 4.2.2.1 混炼; ;六、硫化 高温硫化硅橡胶的硫化即为高粘滞塑性态的硅橡胶生胶转变成三维网状结构的弹性态的交联过程。 1. 硫化机理 (1) 过氧化型 过氧化型高温硫化硅橡胶的硫化反应是按自由基反应机理进行的：; (3) C胶的作用;4.3几种特殊用途的高温硫化硅橡胶 4.3.1 耐热硅橡胶 1．侧有机基氧化 ;常用的热氧稳定剂：Fe2O3、Fe(OH)3、草酸铁、烷氧基铁、有机硅二茂铁、TiO2、碳酸锌、 某些金属氧化物等，双马来酰亚胺、多苯基苯基硅化合物及聚合物 表4-9 某些抗氧化剂对硅橡胶硫化制品的热氧化稳定性的影响;4.3.2 阻燃硅橡胶 阻燃剂：铂化合物、TiO2、MnCO3、ZnCO3、Al(OH)3、碱式碳酸锌、十溴联苯醚等 4.3.3 导电硅橡胶 导电填料：炭黑（如乙炔炭黑、锅炉法炭黑）、石墨、银、铜、镍等金属粉、金属纤维 4.3.4 耐油硅橡胶 ;4.4 高温硫化硅橡胶的性质及影响高温硫化硅橡胶性能的因素 4.4.1 高温硫化硅橡胶的性质 4.4.1.1 物理力学性能 表3-17 硅橡胶与几种有机橡胶性能比较;4.4.1.6 电气特性 体积电阻率为1014～1016Ω·cm 表面电阻率为1012～1013Ω 介电常数在3左右 介电损耗角正切（tgδ）小于10-3 介电强度为18～36kV·mm-1 4.4.1.7 耐化学试剂性 在低分子碳氢化合物、醚、酯、卤代烃等溶剂中，室温下就会膨胀 耐油性为中等程度，在ASTM 1号油和3号油中浸泡（150℃×70h），膨胀度10%和45% 4.4.1.8 耐水蒸气性 可耐100℃热水、低压蒸汽，在温水及沸水中长时间浸泡，物理力学性能与电气性能几乎不 受影响。但在高压蒸汽中长时间工作后会发生降解。 4.4.1.9 耐辐照性 耐辐照剂量：4～5×103Gy, 4.4.1.10 其他性能 无毒、生理惰性，与人体皮肤长期