热力学第二定律补充 大学物理热学部分PPT教学教材.pptVIP

　由于V2V1，故知理想气体绝热自由膨胀这一不可逆过程的熵是增加的。 由此可以证明克劳修斯熵与玻尔兹曼熵是等价的。 例7－14 求有限温差的热传导过程中的熵变。 在由绝热壁围成的容器内的中间用导热板分成相等的A、B两部分，两边各有一摩尔的同种理想气体，它们的初始温度分别为TA和TB，达平衡时的终了温度为 解：将这一不可逆传导过程假设为可逆的等容过程，则 对A 对B 于是系统的总熵变为 只要 ＴＡ ≠ＴＢ 这说明，热传导这一不可逆过程中发生的熵变是增加的。 四、熵增加原理 　 热二律指出，自然界所发生的物理过程是有一定方向的，那么，判断过程进行方向的公共准则是什么呢？ 这个等式只适用于可逆过程，对于不可逆过程，我们可以给出一般证明有 即，对于绝热过程或是一个孤立系统（即Q=0，A=0的系统） 有 上式表明：在绝热或孤立系统内所发生的一切不可逆过程的熵永远沿着熵增加的方向进行，直到熵的极大值为止。──这就是熵增加原理。 这一结论与由玻尔兹曼熵导出的结论是一一致的。 热力学第二定律补充 鲁毅 2008.5.12 问题的提出 热力学第一定律的不足: 不能判定过程进行的方向 冷热物体接触,总是热的变冷,冷的变热 扩散 限度问题无法解决 热机中热效率最大为多少?能否到1? 1. 热现象的不可逆性 所有的实际发生的热现象都是不可逆的 热传导的不可逆 高温物体把热量传递给低温度物体 功热转换的不可逆 ●热现象进行的方向 从某一非平衡态到平衡态 各种不可逆过程是互相关联的 由功变热的不可逆可以推断出热传导的不可逆 由功变热的不可逆可以推断出绝热自由膨胀的不可逆性 自发过程初末态的判断 以理想气体绝热自由膨胀为例 开始:所有气体分子在左边, 最终:气体在左右两边都有。 （假设有3个分子：212页） 热力学概率开始时小，最终大 2. 经典描述 1. 克劳修斯表述Clausius statements ：不可能把热量从低温物体传到高温物体,而不引起其他变化. 2. 开尔文表述Kelvin-Plank statements ：不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功,而不产生其他影响;第二种永动机是不可能造成的. 由反证I及反证Ⅱ，己经可以严格地证明了克劳修斯表述及开尔文表述两者的等价性。 ????实际上，热力学第二定律还可有其它很多种表述，例如普朗克表述，卡拉西奥多里表述等。 ?????它们都是从某一种不可逆过程出发来说明不可逆性的； 所有这些表述都是等价的。 其原因是由于自然界中所有的不可逆过程其本质是相同的。 4 热力学第二定律 与第零定律和第一定律之间的比较 第零定律：指出温度相同是达到热平衡的诸物体所具有的共同性质。 第二定律却从热量自发流动的方向判别出物体温度的高低。 第一定律主要从数量上说明功和热量的等价性。 第二定律却从转换能量的质的方面来说明功与热量的本质区别，从而揭示自然界中普遍存在的一类不可逆过程。 任何不可逆过程的出现，总伴随有“可用能量”被贬值为“不可用能量”的现象发生。 ● 一切与热现象有关的过程都是不可逆过程 因为有一种因素是不可避免的。 （1）耗散效应：任何形式的摩擦力，粘滞力、电阻、磁滞等的影响；总伴随着其它形式的能热之间的转化。 （2）系统和外界之间总是存在着有限大小的压强差、温度差，过程进行时然是非静态过程。 因而，自然界发生的宏观过程无不与热现象相互关联着，以上两种因素只要存在一种，则过程就是不可逆过程。 对于一个循环过程，同样有可逆循环和不可逆循环。 例如：理想卡诺循环为可逆循环。 四、热力学第二定律的实质 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 (1)实际中摩擦不可消除，存在耗散效应； (2)真正的准静态过程不在在。 热二律指出了自然界所发生的自发物理过程是有一定方向的。 热二律则说明，满足能量守恒的过程不一定能实现。 热一律说明在任何物理过程中能量必须守恒。 ３、热二律与热一律彼此独立又互相补充 例7－10　关于可逆过程和不可逆过程的判断： ???(1) 可逆热力学过程一定是准静态过程。 　(2)???准静态过程一定是可逆过程。 　(3)???不可逆过程就是不能向相反方向进行的过程。 　(4)????凡有摩擦的过程，一定是不可逆过程。 以上四种判断，其中正确的是 (A)(1)、(2)、(3); 　 (B)(1)、(2)、(4) ; 　 (C)(2)、(4) ; (D)(1)、(4) 答　[D ] 三、 热二律的统计意义 玻尔兹曼熵 为什么 孤立系统中的自发过程是有方向的？ 为什么一切实际的热力学过程都是