物理化学7.4 能斯特方程培训资料.pptVIP

1 / 28 7.4 能斯特方程 2 / 28 一. 电池反应的能斯特方程式 z：反应的电荷数 F：法拉第常数，96500 C · mol-1； 3 / 28 若电池反应中各物质均处于标准状态(aB＝1)， 如： Zn(s)｜Zn2+(a=1) Cu2+(a=1) ｜Cu(s) 电池的标准电动势等于电池反应中各物质均处于标准状态(aB=1)且无液体接界时电池的电动势。 4 / 28 电池反应的能斯特方程 根据范特荷夫定温方程式： 5 / 28 Walther Hermann Nernst (1864-1941)， Germany The Nobel Prize in Chemistry 1920 in recognition of his work in thermochemistry 8 / 28 9 / 28 所以，lnJa(电池反应)＝lnJa(右极还原反应) -lnJa(左极还原反应) 电极反应的能斯特方程 10 / 28 电池反应电动势： EMF＝E(右极，还原)－E(左极，还原) 11 / 28 右极 Cl-(a)AgCl(s)Ag(s)电极 的还原反应：AgCl(s)+e-Ag(s)+Cl-(a) 例如 12 / 28 原电池电动势的计算 13 / 28 例1 ：计算化学电池： Zn｜Zn2+(a=0.1) Cu2+(a=0.01)｜Cu在25℃时的电动势。 解： 采用方法(ii)来计算，首先写出左、右两电极的还原反应： 左：Zn2+(a=0.1）+2e- Zn 右：Cu2+(a=0.01)+2e- Cu 14 / 28 E(左极，还原)＝ -0.792V E(右极，还原)＝0.281V 因此，EMF＝E(右极，还原)-E(左极，还原) ＝0.281V-(-0.792V) ＝1.07V 采用方法(i)可算得同样的结果。 15 / 28 例2：计算浓差电池： Pt｜Cl2(p)｜Cl-(a=0.1) Cl-(a′＝0.001)｜Cl2(p)｜Pt 25℃时电动势。 解： 首先写出电极及电池反应： 16 / 28 由电池反应的能斯特方程有： Pt｜Cl2(p)｜Cl-(a=0.1) Cl-(a′＝0.001)｜Cl2(p)｜Pt 17 / 28 ΔrGm= - zFEMF 三. 原电池电动势与热力学的关系 测定电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm 18 / 28 解: 由电极反应知 z =2 ΔrGm= −zFEMF = -296485Cmol-1 0.67533V = -130.32kJmol-1 19 / 28 20 / 28 在定温，定压，W =0的条件下进行， 在定温，定压，W ≠0的可逆电池条件下进行， 化学电源将化学能转换为电能的(理想的)最大效率εmax定义为化学电源的效率： 21 / 28 测定反应的标准平衡常数 K 22 / 28 例4: 试用 E数据计算下列反应在25℃时的标准平衡常数K(298.15K)。 解: 设反应组成的电池为： ZnZn2+ Cu2+Cu 由表查得 E(Cu2+｜Cu)=0.3402V， E(Zn2+｜Zn)= -0.7626V 23 / 28 例5 利用E数据，求25℃时AgI的活度积。 AgI的溶解反应为 AgIAg+(a)+I-(a)，设计如下电池： Ag｜Ag+(a) I-(a)｜AgI｜Ag 24 / 28 查得 E(I-｜AgI｜Ag)= - 0.1517V， E(Ag+｜Ag)＝0.7994V 25 / 28 与H+离子有关的电极： 测定溶液的pH值 26 / 28 日常实验中，将醌氢醌电极和一电极电势已知的电极(参比电极)组成电池，测定电池电动势后，可算出溶液pH值。 例7： 将醌氢醌电极与饱和甘汞电极组成电池： Hg｜Hg2Cl2｜KCl(饱和) QQH2｜H+(pH＝？)｜Pt 25℃时，测得EMF＝0.025V。求溶液的pH值。 解： E(左极，还原)＝0.2415V EMF＝E(右极，还原)-E(左极，还原) 即 0.025V＝(0.6997-0.05916pH