物理化学第七篇 章 电化学.ppt

7.1 电化学基本概念 7.2 电解质溶液的电导及其应用 7.3 电解质溶液的热力学性质 7.4 可逆电池与电池电动势 7.5 原电池热力学 7.6 电极电势与电极的种类 7.7 电池设计原理与应用 7.8 电极极化与电解 7.9 应用电化学 ;引 言;各种电池与电解池;神秘的带电鱼—电鳗;研究人员模仿电鳗发明了新电池;A.自由电子作定向移动而导电;A.正、负离子作反向移动而导电;7.1.2 原电池与电解池;电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。在原电池中负极是阳极；在电解池中负极是阴极。;发生还原作用的极称为阴极，在原电池中，阴极是正极；在电解池中，阴极是负极。;(2) 原电池;(3) 电解池;例: 电解食盐水;7.1.3 法拉第定律;(2) 1mol电子的电荷量;(3) 法拉第( Faraday )定律;注 意;(4) 电量计;金属电量计;7.1.4 离子的电迁移率和迁移数;电迁移率的意义;2. 迁移数(transfer number) ;迁移数定义;迁移数的理解; 设离子都是???价的，当通入4 mol电子的电量时，阳极上有4 mol负离子氧化，阴极上有4 mol正离子还原。;1．设正、负离子迁移的速率相等， ，则导电任务各分担2mol，在假想的AA、BB平面上各有2mol正、负离子逆向通过。;2．设正离子迁移速率是负离子的三倍， ，则正离子导3mol电量，负离子导1mol电量。在假想的AA、BB平面上有3mol正离子和1mol负离子逆向通过。;3.希托夫(Hittorf)法测迁移数;例7.1.1;解:;例7.1.2;解：;解：;7.2 电解质溶液的电导及其应用 ;7.2.1 电导、电导率、摩尔电导率的定义;2. 电导率k;3. 摩尔电导率(Λm );;惠茨通电桥测溶液电阻原理;2. 电导率k 的测定方法;(3) KCl溶液电导率k 与浓度的关系;例7.2.1; 7.2.3 电导率和摩尔电导率与浓度的关系;2. Lm - c关系;注 意;7.2.4 离子独立运动定律;(2) 具有相同正离子的两种阴离子盐的 Lm 之差;2. (科尔劳施)离子独立运动定律;例7.2.2;7.2.5 电导测定的应用;2. 求难溶盐的溶解度;例7.2.3; 解：k (AgCl)＝ k溶液－k水 ＝(3.41×10-4－1.60×10-4) S·m-1 = 1.81×10-4S·m-1;续解;3. 电导滴定;(1) 强酸强碱的电导滴定; (2) 沉淀反应的电导滴定;7.3 电解质溶液的热力学性质;7.3.1 离子的平均活度与平均活度因子;2. 离子平均活度;3. 离子平均活度因子;7.3.2 离子互吸理论*;离子氛;7.3.3 德拜-休克尔极限公式*;2. lg g± 与 I1/2 的实验关系;3. 德拜—休克尔极限公式; 解：b+=b(Zn2+)=b=0.01mol·kg-1 , z+ = 2 ;7.4 可逆电池与电池电动势;原电池种类;7.4.1 原电池电极反应及原电池图示方法;(1) 书写电极反应和电池反应时，必须符合 物质的量和电荷量平衡。 (2) 离子或电解质溶液应标明活度，气体应 标明压力，纯液体或固体应标明相态(l，s)。;2. 原电池图示方法;图示规则续;7.4.2 可逆电池;Pt | H2(p) | HCl(b) | AgCl(s) | Ag 电池是否为可逆电池?;答;7.4.4 韦斯顿标准电池;韦斯顿标准电池;7.5 原电池热力学;7.5.1 电池反应DrGm 与 E 的关系;注 意;7.5.2 E 与组分的关系—能斯特方程;7.5.3 原电池其它热力学量的计算;讨论： (1) (?E/?T)p = 0, Qr，m = 0，电池反应不吸(放)热； (2) (?E/?T)p 0, Qr ,m 0，电池从环境吸热; (3) (?E/?T)p 0, Qr , m 0，电池向环境放热。 注意： 虽恒压，Qr , m ? DrHm , 因W ?0。 ;3. 电池反应焓DrHm;能斯特方程：; 解：DrHm =Qp，m = QV，m + SvB(g) RT;DrSm = zF (?E/?T)p ;7.6 电极电势与电极的种类;;问 题;7.6.2 标准电极电势;2．电极电势公式;注意;25℃时水溶液中一些电极的标准电极电势表;注意;注意;7.6.3 电极的种类;氢电极 ：H+ | H2(g) | Pt 电极反应: