石油炼制工艺（7-12讲）教学教材.ppt

四、催化裂化 催化剂与烟气分离部分： 烧焦产生的再生烟气,经再生器稀相段进入旋风分离器,经两级旋风分离器分出携带的大部分催化剂； 烟气经集气室和双动滑阀排入烟囱或去能量回收系统； 回收的催化剂经两级料腿返回床层； 反应器与再生器的压力平衡： 催化剂在两器间循环是由两器压力平衡决定的,通常情况下,根据两器压差〈0.02～0.04兆帕〉,由双动滑阀控制再生器顶部压力； 根据提升管反应器出口温度控制再生滑阀开度调节催化剂循环量； 根据系统压力平衡要求由待生滑阀控制汽提段料位高度。 四、催化裂化 4.2 分馏系统 四、催化裂化 1、催化裂化的化学原理 3、催化裂化催化剂 2、催化裂化基本概念 4、催化裂化工艺流程 5、催化裂化主要设备 本节思考题 1、催化裂化的原料及产品有哪些？ 2、催化裂化催化剂的活性成分是什么？ 3、催化剂正常失活后怎么处理？ 4、提升管停留时间很短，这有什么好处？如何做到反应中止？ 5、反应器与再生器内的旋风分离器分离的介质各是什么？ 6、反应器沉降室与再生器各依靠什么气相形成流态化？ 7、催化裂化反应体系是如何升温的？ 8、分馏系统进料段依靠什么降低油气温度？ 四、催化裂化 1. 催化裂化的化学原理 催化裂化过程是使重组分馏分，在催化剂存在下，在470～530℃的温度和0.1～0.3MPa的压力条件下，发生一系列化学反应，转化成气体、汽油、柴油等轻质产品和焦炭的过程。 与热裂化的作用效果相似，催化裂化也同时进行着重组分裂化分解与芳烃缩合结焦的平行顺序反应。 四、催化裂化 1.1 烃类的裂化反应（吸热） 烷烃分解：大分子烷烃分解为小分子烷烃和烯烃。 正构烷烃多从中间碳链断裂 异构烷烃碳链断裂易发生在叔碳原子的β位 烷烃分子量越大，异构化程度越高，越容易分解。 烷烃异构化：分子中原子种类与个数不变，只改变分子结构。 四、催化裂化 1.1 烃类的裂化反应（吸热） 烯烃分解：大分子烯烃分解为两个小分子烯烃，反应速率比烷烃分解速率快一倍。其他分解规律与烷烃一致。 骨架异构 烯烃异构化反应：分子中原子种类与个数不变，只改变分子结构的反应，称为异构化反应。烯烃的三种异构化方式： 四、催化裂化 1.1 烃类的裂化反应（吸热） 环烷烃分解反应： 开环： 断链： 四、催化裂化 1.1 烃类的裂化反应（吸热） 芳烃反应： 烷基链断裂： 芳环缩聚脱氢： 四、催化裂化 1.2 正碳离子反应机理 一个烯烃获从催化剂表面得一个氢离子，成为正碳离子： 大的正碳离子不稳定，容易在β位断裂： 伯碳正离子不稳定，先转化为仲碳离子，再继续在β位断裂： 四、催化裂化 1.3 催化裂化与热裂化反应比较 四、催化裂化 1.4 石油馏分的催化裂化反应 催化裂化馏分的表面反应步骤： 速率控制过程： 外扩散-内扩散-吸附-反应-脱附-内扩散-外扩散 吸附速率：稠环芳烃烯烃环烷烃烷烃，大分子小分子 反应速率：烯烃环烷烃和异构烷烃直链烷烃稠环芳烃 稠环芳烃既优先被吸附，又只有缩聚脱氢反应，是催化剂结焦失活的主要成分。 四、催化裂化 1.4 石油馏分的催化裂化反应 复杂的平行-顺序反应，单程转化率不宜过高 四、催化裂化 3. 催化裂化的催化剂 3.1 催化剂及催化作用 催化剂能加快反应速率，抑制另外一些反应的进行，从而达到改善产品质量的目的。例如：催化剂加快异构化反应抑制脱氢生焦，从而提高了汽油的辛烷值。没有催化剂，异构化、氢转移等反应进行很慢或无法进行。 催化剂之所以能加快反应速度，是因为改善了反应历程，降低了活化能。使原料分子更容易达到活化状态，由阿仑尼乌斯方程： K=Ae-E/RT 可知在一定的温度下，活化能越低，其反应速率越高 。 四、催化裂化 3.2 催化裂化催化剂种类 无定形硅酸铝催化剂： 天然白土改性：天然白土经过酸化处理得到 人工合成：Al2(SO4)3与Na2SiO3按一定的比例沉淀反应，经水洗，过滤，成型，干燥活化等制成。形状：球状，条状等。 催化剂的酸性位点是催化裂化的活性中心 分子筛催化剂： 分子筛又名沸石，是具有晶体结构结构的硅铝酸盐； 分子筛具有有大小一致的微孔结构，只有直径小的分子才能进入微孔，故称分子筛； 分子筛的酸性位点是催化裂化的活性中心，其酸性位点数与活性是无定形催化剂的100倍。 四、催化裂化 3.3 分子筛种类 有A型、X型、Y型和丝光沸石四种； X型、Y型的晶体结构相同，硅铝比不同；有较好催化裂化活性。 Y型分子筛是催化裂化常用的催化剂； 分子筛在作为催化剂使用前，需要进行离子交换，将分子筛晶体结构中钠离子置换为多价金属离子，例如Re-Y型； 纯粹的分子筛催化剂活性太高，无法直接用于催化裂