第22篇 章 生物氧化 扬州大学《生物化学》课件.ppt

第二十四章 生物氧化;维持生命活动的能量来源;ATP生成形式 光合磷酸化 非氧化磷酸化（底物水平磷酸化） 氧化磷酸化 （呼吸链氧化磷酸化） ;生物氧化（biological oxidation）;; 源于有机酸的脱羧作用（α、β-脱羧） α单纯脱羧：有机酸不经氧化作用 α氨基酸 胺 + CO2 ; 氧化脱羧基作用：同时发生氧化/脱氢作用 丙酮酸 CO2+NADH+H+ ;β-单纯脱羧;β-氧化脱羧;2-磷酸甘油酸; ;氧化反应类型;琥珀酸脱氢;乳酸脱氢酶 ; 加水脱氢;加水脱氢方式为代谢物提供了更多的脱氢机会，使生物获取更多的能量。 C6H12O6 脱6次 每2个氢原子氧化成水生成2.5分子ATP 糖代谢生成30/32个ATP;包括：加氧酶催化的加氧反应 氧化酶催化的生成水的反应 加氧酶催化氧分子直接加入到有机分子中 如： 甲烷单加氧酶 CH4 + NADH + H+ +O2 ?? CH3-OH + NAD+ + H2O 氧化酶主要催化以氧分子为电子受体的氧化反应，反应产物为水 脱氢反应中产生的氢质子和电子，最后以这种形式进行氧化。;只要有电子得失的反应，也是氧化还原反应; 1、脱氢酶 使代谢物的氢活化、脱落， 传递给受氢体或中间传递体 显著特点：体外实验中以甲烯蓝为受氢体 氧化型甲烯蓝：兰色 还原型甲烯蓝：无色;根据脱氢酶所含辅助因子的不同分为： （1）以黄素核苷酸为辅助因子的脱氢酶 （又称为黄素酶） 根据受氢体不同又分为 ①需氧黄酶：以氧为直接受氢体生成H2O2 ②不需氧黄酶：氢先传递给中间传递体， 最后才给分子氧生成H2O;氧化态FAM/FAD：黄色，450nm处吸收峰 还原态FAMH2/FADH2 ：无色; 代谢物-2H FMN H2O2 FAD 代谢物 FMNH2 O2 FADH2 ; 代谢物-2H FMN 传递体-2H 1/2O2 FAD 代谢物 FMNH2 传递体 H2O FADH2 ;（2）以烟酰胺核苷酸为辅助因子的脱氢酶 NAD（CoⅠ）、NADP（ CoⅡ） 烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸; 代谢物-2H NAD+ 传递体-2H 1/2O2 NADP+ 代谢物 NADH+H+ 传递体 H2O NADPH+H+ ;2、氧化酶：以氧为直接受氢体，一般含Cu 3、加氧酶：催化加氧反应 4、传递体：传递H或电子 递氢体、递电子体 不能使底物脱氢， 也不能使氧活化。;狭义的生物氧化过程是氢和电子等传递的一系列的氧化还原反应，且是放能的氧化还原反应。;一、氧化—还原电势;ε0 =E0正极 — E0负极 ;标准氢电极的电极势为0 25℃、一大气压氢压力、 H+活度为1M、pH=0; 标准电动势ε0：反应中各种物质的活度 均为1质量摩尔浓度时的电动势。 ε0 ’ 标准电极势E0：电解质溶液活度为1 质量摩尔浓度时的电极势。 ;每个电极都有自己的标准电极势， 有的为正，有的为负。 锌电极为 - 0.76 铜电极为 + 0.34 ;氧化还原反应中，失去电子的物质称为还原剂，得到电子的物质称为氧化剂。还原剂失去电子的倾向（或氧化剂得到电子的倾向）称为氧化还原电势。;将任何一对氧化还原物质的氧化还原对连在一起，都有氧化还原电位的产生。如果将氧化还原物质与标准氢电极组成原电池，即可测出氧化还原电势。标准氧化还原电势用E°表示。E°值愈大，获得电子的倾向愈大；E°愈小，失去电子的倾向愈大 ;化学反应自由能的变化和氧化-还原电势的关系;NADH+H++1/2O2====NAD++H2O 正极反应：1/2O2+2H++2e ? H2O