第九篇 章 醛、酮 有机化学 .pptVIP

醛和酮也是烃的含氧衍生物，这两类化合物的官能团是羰基，醌是一类特殊结构的酮。 ;sp2杂化轨道间的夹角为120o，但杂化轨道与其他原子成键后，如果成键原子不同，就可能导致夹角偏离120o。 ;醛是羰基碳原子上结合着两个氢原子或一个烃基和一个氢原子的化合物；酮是羰基碳原子上结合着两个烃基的化合物。;普通命名法：适用于简单的醛、酮。 ;醛、酮分子中连有苯环时，常把苯环作为取代基。 ;①物态：甲醛在室温下为气体，其试剂为40%的水溶液，其他低、中级醛酮为液体，高级醛酮为固体。;亲核加成，氢化，还原；;1 羰基上的加成反应 ;(1) 加氢氰酸： ;反应是CN－进攻羰基碳原子引起的，羰基碳原子上电子密度越低，反应越容易进行。 ;(2) 和Grignard试剂加成： ;3,3-二甲基-2-丁醇 ;2-苯基-2-丙醇 ;(3) 和氨的衍生物加成： ;Schiff碱 ;醛或酮羟胺、肼、苯肼、氨基脲等作用，加成后脱去一分子水，生成有碳氮双键的产物。 ;苯肼 ;(4) 和醇加成： ;反应特点：醛与过量的醇在H+催化下容易生成缩醛，平衡常数较大，酮的平衡常数一般较小。 ;如何完成下列合成反应？;2 还原和氧化 ;用金属氢化物LiAlH4或NaBH4，可以把羰基还原为醇羟基。 ;羰基还原成亚甲基： ;(2) 氧化反应： ;碳碳双键可以被KMnO4氧化，但不能被托伦试剂氧化。 ;酮在强氧化剂长时间作用下，碳链断裂生成羧酸，但只有环酮的氧化在合成上有实用价值。 ;本次课小结：;(3) 歧化反应： ;Cannizzaro反应的历程：;若甲醛和另一种无α-氢的醛在浓的强碱中共热，则甲醛被氧化甲酸，另一种醛被还原醇。;3 α-氢的反应 ;强碱可以夺取α-氢促进烯醇化作用。;酸也可以促进羰基化合物的烯醇化。;(2) 卤代反应 ;卤素取代醛或酮的一个α-氢后，第二个α-氢酸性更强，更容易被取代。 ;常用碘仿反应来检验乙醛或甲基酮的存在。 ;(3) 羟醛缩合;反应的历程为： ;除乙醛的羟醛缩合得到直链化合物外，其他醛的羟醛缩合产物都是带有支链的。 ; 如果使用两种带有α-氢的不同的醛进行羟醛缩合，则产物较复杂，至少有四种产物，不适于在合成上应用；;羰基是间为定位基，芳香族醛酮的芳环上发生亲电取代反应时，取代基主要进入羰基的间位。 ;对于结构简单的醛或不对称的酮，加成结果在分子内产生一个手性碳原子。;在稀水溶液中几乎全部转化为水合物CH2(OH)2；;还能与含亲核基团的试剂进行加成缩合反应，和氨作用生成六亚甲基四胺。;1 亲电加成 ;2 亲核加成 ;与Grignard试剂作用时，可生成1,2-加成产物和1,4-加成产物，羰基附近位阻大时，主要生成1,4-加成产物。 ;;醌是一类特殊的α,β-不饱和醛、酮，它们可以由芳香族化合物制备，但醌环没有芳香族化合物的特性，最简单的醌是苯醌，有邻位和对位两种异构体。 ;1 醌的制法 ;2 醌的反应 ;烯键的加成：醌具有不饱和碳碳双键，也可与亲电试剂加成。 ;1,4-加成作用：对苯醌和氢氰酸起亲核加成反应生成2-氰基-1,4-苯二酚。 ;歧化反应——Cannizzaro反应。