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第二章 热化学 §2.1 热力学术语和基本概念 §2.2 热力学第一定律 2.1.1 系统和环境 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程 2.1.4 相 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 §2.1 热力学术语和基本概念 2.1.1 系统和环境 系统：被研究对象 环境：系统外与其密切相关的部分 敞开系统:与环境有物质交换也有能量交换 封闭系统:与环境无物质交换有能量交换 隔离系统:与环境无物质、能量交换 2.1.2 状态和状态函数 状态:系统的宏观性质的综合表现。 状态函数:描述系统性质的物理量。(p,V,T) 特点:(1)状态一定,状态函数一定。 (2) 状态变化,状态函数也随之而变,且状态 函数的变化值只与始态、终态有关,而 与变化途径无关。 始态 终态 （Ⅰ） （Ⅱ） 2.1.3 过程 定温过程:始态、终态温度相等，并且过程中始终保持这个温度。 定压过程:始态、终态压力相等，并且过程中始终保持这个压力。 定容过程:始态、终态容积相等，并且过程中始终保持这个容积。 反应进度 的单位是mol 3.0 10.0 0 0 2.0 7.0 2.0 1.5 5.5 3.0 反应进度必须对应具体的反应方程式。 2.0 7.0 2.0 (mol) 3.0 10.0 0 (mol) §2.2 热力学第一定律 2.2.1 热和功 2.2.2 热力学能 2.2.3 热力学第一定律 2.2.4 焓变和热化学方程式 2.2.5 Hess定律 系统与环境之间由于存在温差而传递 的能量。 热不是状态函数。 系统吸热: Q 0； 系统放热: Q 0。 1.热( Q ) 2.2.1 热和功 2.功( W ) 系统与环境之间除热之外以其它形式传递 的能量 。 系统对环境做功，W0（失功） 环境对系统做功，W0（得功） 体积功： 非体积功 功不是状态函数 pex V1 热力学能(U): 系统内所有微观粒子的全部 能量之和，也称内能。 U是状态函数。 2.2.2 热力学能 热力学能变化只与始态、终态有关，与变化途径无关。 2.2.3 热力学第一定律 对于封闭系统热力学第一定律为： 热力学定律的实质是能量守恒与转化定律。 U1 U2 U2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W Q W 1 焓和焓变 2.2.4 焓变和热化学方程式 对于封闭系统，在定容过程中， ?V = 0，W = 0 QV为定容反应热。 在定压过程中， 焓： 焓变： Qp = ?H 状态函数 2. 热化学方程式 在一定条件下，化学反应 反应的摩尔热力学能变?rUm 反应的摩尔焓变 ?rHm 热化学方程式 表示化学反应及其反应热（标准摩尔焓变）关系的化学反应方程式 标准状态： 气体 液,固体 称为反应的标准摩尔焓变。 (l) 聚集状态不同时， 不同。 化学计量数不同时， 不同。 对于无气体参加的反应,W = –pex ? V=0 有气体参加 的反应: 3. ? rUm与?rHm 的关系 4. 标准摩尔生成焓 在温度T下,由参考状态单质生成物质B(νB=+1)的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓。 * * * *