第二篇 章 碳水化合物 天然产物化学课件.pptVIP

碳水化合物(carbohydrate) 单糖:葡萄糖和果糖等的分子式是C6H12O6， 低聚糖;蔗糖是C12H22O11或写为C12（H2O)11 多糖。;Hermann Emil Fischer;for his discovery of sugar nucleotides and their role in the biosynthesis of carbohydrates“ (1970);糖类物质作为药物的主要功能(一);第二节 单糖的结构、构型( configuration)及糖的构象(conformation) 一．单糖的结构及构型 1. Fischer投影式;图2－5 醛糖的D型结构;3．单糖的环状结构 （1）单糖是多羟醛，显示醛的性质，如葡萄糖能与Tollens试剂和Fehlings试剂反应，但葡萄糖的醛基不能和NaHSO3反应，也不能和Schiff试剂反应，说明葡萄糖的醛基不如一般醛基活泼。 （2）;葡萄糖和果糖的环状结构;Fischer投影式与Haworth式的转化;葡萄糖的正位异构体;Haworth透视结构式的旋转;;;二．糖的构象 1．单糖的构象;;表2－1 常见单糖4C1和1C4构象的能量计算值和实际存在构象; 核酸和核苷中的D-核糖和D-脱氧核糖也存在各种信封式和扭曲式构象，通常是C-2或C-3突出在四个环原子平面之外，如果突出于平面的上方，这种构象称为内向式(endo-)，如果位于环平面的下方则称为外向式(exo-)。;一．单糖的命名;(α→-L-艾杜吡喃糖醛酸钠基)-(1→4)-(2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-葡萄吡喃糖基)-(1→4)-(β-D-葡萄吡喃糖醛酸钠基)-(1→3)-α/β-D-半乳吡喃糖 Na2[α-L-IdopA-(1→4)-α-D-GlcpNAc-(1→4)- β-D-GlcpA-(1→3)- α/β-D-Gal]。;一．天然存在的单糖 对多种动物、植物和土壤来源样品的分析结果表明除了D-葡萄糖和D-果糖之外，其他游离单糖的含量是微乎其微的。;单糖类(以黄酮苷中常见的单糖为例）; 与强心苷结合的寡糖;（二）单糖的性质 ;（2）变旋现象（mutarotation） ;（3）甜度（sweetness） ;2．单糖的鉴定 ;③ 脱水作用 ; 糠醛或羟甲基糠醛能与酚类物质作用产生各种有色物质，可用作糖的定性测定。 ;A．Molisch’s test （莫利希试验） ;C．Tollen’s test（土伦试验） ;发酵作用 ;脱氧 ;二．天然存在的寡糖 ;三糖类 ;棉子糖 三糖（trisaccharide） ;Nonreducing end (NRE);支链淀粉的结构式（amylopectin）：;纤维素（Cellulos）：;几丁质 (chitin)：; Chitin and Chitosan Chitin以y单元为主要组成，chitosan以x单元为主要组成;透???质酸（hyaluronic acid） ; 果胶(pectin) ;苷（配糖体）：是单糖或低聚糖的半缩醛羟基和另一分子中的羟基、氨基、硫羟基等失水而产生的化合物。;苷的分类——按苷键原子分类 （P47-49）;腈苷 酯苷 靛苷;S-苷;N-苷;C-苷 （多为黄酮类、蒽醌类化合物） ;苷键的裂解反应;酸水解规律：P50 N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷 呋喃糖苷＞吡喃糖苷 酮糖苷＞醛糖苷 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞糖醛酸苷 2-氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷;（2）．碱催化水解： （3）. 酶水解 （4）. 乙酰解 （5）. Smith裂解（P50）——研究苷键的位置;;植物糖苷的一些重要特点： ;1)一个植物糖苷可能存在于许多植物。 2)一种植物往往含有一系列的同种类型的糖苷，在结构上仅有微小差别。;第五节 碳水化合物的合成 ——由D－葡萄糖合成维生素C -----莱氏法;化学结构和性质（一);化学结构和性质（二);莱氏法：