第二篇 章 多相反应过程.pptVIP

A与B相互接触和扩散形成了厚度为x的产物层AB，随后A质点通过产物层扩散到AB/B界面继续反应。 当经过dt时间，通过AB层迁移的A物质量为dm，则按菲克定律有： S—接触面积， dC/dx—x方向的浓度梯度 A物质在产物层两边a，b两点处的浓度分别为100％和0％。那么在整个产物层厚度上，浓度梯度为（100％-0％）/x=1/x，所以有： 第三节 多相反应动力学 第三节 多相反应动力学 考虑到A物质减少了dm，相应的产物层增加了dx的厚度，显然dm正比于S·dx，且符号相反。 ②杨德速度方程 在硅酸盐材料的生产中，通常都是采用粉状物料实现固相间的化学反应，这时反应进程中接触界面的面积在不断变化。这种情况下平板模型就有了局限性，因为该模型未考虑到接触界面积变化的因素。杨德在抛物线速度方程的基础上采用“球体模型”导出杨德速度方程。 第三节 多相反应动力学 如图，阴影部分表示已反应的产物层，空白部分是高熔点颗粒的未反应部分。 按此模型有: 反应物颗粒的初始体积是 经过一段时间t后，未反应部分的体积是： 产物层的体积是： 令转化率为G，则： 第三节 多相反应动力学 由于基本思想仍然是产物层阻碍了反应的进程，这是和前面平板模型一致的，所以仍代入抛物线方程： 两边微分，整理得： 第三节 多相反应动力学 第三节 多相反应动力学 令KJ=3KD/R2，则有： 实验证实此公式是基本正确的。 对许多氧化物颗粒间的一系列反应进行，实验研究发现，在反应初期都基本符合杨德方程，而后偏差就愈来愈大。原因是杨德方程虽然采用了球体模型，在计算产物层厚度时考虑了接触界面的变化，即利用反应前后球体之体积差算出产物层厚度x。但在将x值代入抛物线方程时，实质上又保留了扩散面积恒定的假设，这是导致其局限性的主要原因。 在反应初期，即x/R比值很小的情况下，扩散面积变化也很小，可以接近杨德速度方程的计算结果。但当x/R比值较大时，扩散面积缩小的较多，计算结果与实验数据偏差便愈来愈大。金斯特格林采用了杨德的模型，但放弃了扩散面积恒定的假设，推导出了具有更大普遍性的动力学方程。 第三节 多相反应动力学 ③金斯特格林速度方程 金斯特格林提出了反应扩散模型：当反应物A和B混合均匀后，若A熔点低于B，A可以通过表面扩散或通过气相扩散而布满整个B的表面。在产物层AB生成之后，反应物A在生成产物层中扩散速率远大于B，并且在整个反应过程中，反应生成物球壳外壁（即A界面）上，扩散相A浓度恒为C0，而生成物球壳内壁（即B界面）上，由于化学反应速率远大于扩散速率，扩散到B界面的反应物A可马上与B反应生成AB，某扩散相A浓度恒为0。故整个反应速度完全由A在生成物层AB中的扩散速率所决定。 第三节 多相反应动力学 第三节 多相反应动力学 设单位时间内通过4πr2球面扩散入产物层AB中A的量为dmA/dt，由扩散第一定律： 并设这是稳定扩散过程，因而单位时间内将有相同数量的A扩散通过任一指定的r球面，其量为M(x)=常数。 若反应生成物AB密度为ρ，分子量为μ和AB中A的分子数为n，并令nρ/ μ=ε，此时产物层4πr2dx体积中积聚A的量为： 第三节 多相反应动力学 第三节 多相反应动力学 对（1）式移项并积分可得： 将（3）是代入（2）式得：(r=R-x) 对（4）式积分得： 令： 第三节 多相反应动力学 将此式代入（5）式得： 微分式： 第三节 多相反应动力学 第三节 多相反应动力学 当x/R很小时，（5）式变为x2=2K0t 这就是抛物线方程。 所以 * * 第二章 多相反应过程 第一节 引言 对陶瓷材料的合成，开始认为主要是通过固态物质间的反应。对固态物质间的反应最早下的定义是:（泰曼） 结晶质的反应颗粒在无任何液相或者气相参与下相互间直接作用进行的反应称为固相反应。 泰曼的观点可归纳为以下三点: (1)固态物质间的反应是直接进行的，气相或液相对过程没有或不起重要作用。 (2)固相反应的开始温度远低于反应物的熔融温度或系统的低共熔温度，而且不同物质的固相反应温度与其熔点T