第六篇 章 酰化 精细有机单元反应课件.pptVIP

第六章 酰化;知识目标和能力目标;;概 述 ;羧酸类，如甲酸、乙酸、草酸 酸酐类，如乙酐、丙酐、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐 酰氯类，如乙酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、光气 羧酸酯类，如氯乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯 酰胺类，如尿素、N,Nˊ-二甲基甲酰胺乙烯酮等。;B与芳环作用生成芳酮与三氯化铝的络合物。;;（1）被酰化物结构的影响; 例如，苯甲酰氯可与4－硝基苯胺反应制得医药中间体2－氨基－5－硝基二苯酮。 ; 酰基是吸电子基，芳环上引入一个酰基后，芳环被钝化。但对于1,3,5-三甲苯和稠环的芳烃（如萘）等活泼化合物，在一定条件下也可以引入两个酰基。 ; 在引入长碳链的酰基时和芳羧酰基时要用活泼的酰氯作酰化剂。; 当酰化剂为酰氯和酸酐时，常以A1C13、BF3、 SnCl4、ZnCl2等 Lewis 酸为催化剂。; 如果不宜用过量的反应组分作溶剂时，就需要另外加入溶剂。; ; ;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化; ; ;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;第二节 N-酰化; ; 反应可逆：为了使反应进行到底，必须使用过量的反应物，通常是用过量的羧酸；并不断移去反应生成的水。也可加入少量强酸（例如：硫酸、盐酸、氢溴酸或氢碘酸）或三氯氧磷等为催化剂，以加速反应。;例如:邻氨基苯甲酸的合成。; 例如:间苯二胺在水介质中加入适量盐酸后，再于40℃用乙酐酰化，先制得间氨基乙酰苯胺盐酸盐，经碱中和可得间氨基乙酰苯胺（活性染料的中间体）。 ;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化; ; 光气在有机溶剂( 如甲苯、氯苯、邻二氯苯 )中，低温下与等摩尔的芳胺作用，先生成芳胺基甲酰氯，再进行加热处理转变为芳基异氰酸酯。 ; ; ;四、酰胺基的水解; 1.尿素法： 例如：尿素与苯胺酰化生成单苯脲，然后进行氯磺化、胺化和水解以制备对氨基苯磺酰胺。反应???如下：;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化; ; ; 第三节 O-酰化（酯化）;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;醇或酚的结构的影响; 叔醇的酯化反应速度很慢，这是由于空间位阻较大，另外叔醇在反应中易脱水，发生消除反应生成烯烃。苯酚酯化速度也相当慢，酯化产率很低，所以叔醇和苯酚的酯化通常要选用酸酐或酰氯。 ;(2)羧酸的结构的影响; 直链羧酸中，羧酸的碳链增长，酯化速度明显下降，甲酸是直链羧酸中酯化速度最快的。具有侧链的羧酸酯化比较困难，且靠近羧基的支链越多，酯化速度下降越明显。芳香族羧酸，一般比脂肪族羧酸难酯化。肉桂酸的苯基与双键共轭，使酯化反应速度明显下降。; 强酸性离子交换树脂有酸性强、易分离、无碳化、脱水性强及可循环利用等优点，可用于固定床反应装置，有利于实现生产连续化。常用的有酚磺酸树脂以及磺化聚苯乙烯树脂。;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;二、酸酐法;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;;; 反应活性是：伯醇＞仲醇＞叔醇。 常用甲醇进行反应。;;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化; 因为生成的两种酯的沸点相差较大，且沸点很低(31.8℃)的甲酸甲酯很容易从反应产物中不断蒸出，这样就能使酯互换反应进行完全。 上述三种酯交换反应中，最常用的是醇解，其次是酸解。; 五、应用实例;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;;精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　第六章 酰 化;练一练