第四篇 章 化学平衡 熵和Gibbs函数 大学化学.pptVIP

第四章 化学平衡 熵和Gibbs函数;4.1 标准平衡常数;4.1.1 化学平衡的基本特征;化 学 平 衡;0.02;;; 多 重 平 衡 原 理 例题 已知25℃时反应 （1）2BrCl(g)  Cl2(g)+Br2(g)的 =0.45 （2）I2(g)+Br2(g)  2IBr(g)的 =0.051 计算反应 （3）2BrCl (g)+ I2(g)  2IBr(g)+ Cl2(g)的 。 解：反应（1）+ （2）得： 2BrCl (g)+ I2(g)  2IBr(g)+ Cl2(g);?4.1.3 平衡常数与反应速率系数的关系;Van’t Hoff 方程式;4.1.4 标准平衡常数的实验测定;解： 2GeO (g) + W2O6 (g)  2 GeWO4 (g) 开始pB/kPa 100.0 100.0 0 变化pB/kPa -98.0 98.0 平衡pB/kPa 100.0-98.0 100.0- 98.0 p(GeO)=100.0 kPa - 98.0 kPa =2.0kPa p(W2O6)=100.0 kPa - kPa=51.0 kPa;;平衡转化率;4.2 标准平衡常数的应用;4.2.1 判断反应的程度;4.2.2 预测反应方向;反应商判据;;4.2.3 计算平衡组成;解： CO(g) + Cl2 (g)  COCl 2(g) 开始cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 假设Cl2全部转化 108.5-83.7 0 83.7 又设COCl 2转化x x x -x 平衡pB/kPa 24.8+x x 83.7-x;因为K很大,x很小, 假设 83.7-x 83.7, 24.8+x 24.8;;;4.3.1 浓度对化学平衡的影响;例题 25oC时，反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq)  Fe3+(aq) +Ag(s) 的K=3.2。 (1)当c(Ag+)=1.00 ×10-2mol·L-1, c(Fe2+)=0.100 mol·L-1, c(Fe3+)= 1.00 ×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行? (2)平衡时, Ag+ ,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少? (3) Ag+ 的转化率为多少? (4)如果保持Ag+ ,Fe3+的初始浓度不变,使c(Fe2+) 增大至0.300 mol·L-1,求Ag+ 的转化率。;解:(1)计算反应商,判断反应方向; Fe2+(aq)+ Ag+(aq)  Fe3+(aq) +Ag(s) 开始cB/(mol·L-1) 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 变化cB/(mol·L-1) -x -x x 平衡cB/(mol·L-1) 0.100-x 1.00×10-2-x 1.00×10-3+x;c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84×10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1 ;(3)求 Ag+ 的转化率 ; (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq)  Fe3+(aq) +Ag(s) 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+