第四篇 章 化学平衡.pptVIP

质量判据，也就是非标准状态下化学反应方向的判据。 * QK时，反应正向自发，Q=p（H2O) 相对湿度=p(H2O)/ps * P116-118。或从平衡常数表达式直接推导（上下同乘以一些物质的浓度或分压） * 生命体中的偶联反应 glucose(葡萄糖) ? 2 lactate-(乳酸根) + 2H+ DrGm＝-218 kJ/mol ADP3- + HPO42- + H+ ? ATP4- + H2O DrGm＝32.4 kJ/mol 2ADP3-+ 2HPO42-+ glucose → 2ATP4-+ 2H2O+ 2lactate- 第五节 化学平衡的移动 平衡移动的方向 = 自发反应的方向 Q初 Ko, 逆反应自发, 平衡向左(反应物)方向移动 当Q终 ＝ Ko时, 达到新平衡。 Q初 Ko, 正反应自发, 平衡向右(产物)方向移动 增大反应物浓度或减小产物浓度 减小反应物浓度或增大产物浓度 一、浓度对化学平衡的影响 平衡向右移动 改变组分气体分压 转化为浓度影响 进行讨论 二、压力对化学平衡的影响 pi=ciRT 改变平衡体系总压 对反应 m A (g) = n B (g) 取 po = 1 bar T 不变， Kpo也不变 Dn0, p总增大，Q初 Kpo，平衡向左移动 p总减小，Q初 Kpo，平衡向右移动 Dn0, p总增大， Q初 Kpo，平衡向右移动 p总减小， Q初 Kpo，平衡向左移动 Dn=0, p总变化不影响Q初，平衡不移动 例6-5 压力影响 在673 K时，将H2和N2按V(H2):V(N2)=3:1的比例 混合，加入催化剂使反应进行达到平衡，平衡时 总压为5050 kPa，Kpo＝1.6×10-4，求平衡时NH3 在混合气体中的摩尔分数。若将总压降至1010 kPa，平衡时NH3在混合气中所占摩尔分数为多少？ 吸热反应: DrHmo0, 升温，T2T1，K2oK1o=Q初 平衡向右移动；降温，T2T1，K2oK1o=Q初, 平衡 向左移动 放热反应: DrHmo0, 升温，T2T1，K2oK1o=Q初 平衡向左移动；降温，T2T1，K2oK1o=Q初, 平衡向右移动 T1下达到平衡，Q初 = K1o，改变温度至T2时 三、温度对化学平衡的影响 例6-6 氧气的溶解度 在298.2 K时O2在水中的亨利常数kc = 1.3×10-3 mol·L-1·atm-1,求303.2K时空气（1atm）中O2在水中的溶解度。已知O2在水中的溶解热为-13.0kJ·mol-1 作业 Page 124－126 6.7 6.11 6.12 6.19 6.20 6.23 真正完全反应的化学反应是不存在的，但各种化学反应完成的情况却又不一样，化学平衡问题实际上就是一个反应限度的问题。 * 反应1：在698.1K下，逆反应即可进行 反应2：一般向右进行的程度很大，但如果银离子和氯离子的浓度很小，或是在纯水中放入AgCl固体，则反应逆向进行 * * * (a)在AgI饱和溶液中加入含有I同位素离子的AgI饱和溶液；(b)不久后AgI沉淀中也出现了I同位素 * * 啤酒问题：二氧化碳溶于水是体积缩小，放热过程，因此降低压力使二氧化碳溶解度降低形成大量泡沫；升高温度也使二氧化碳溶解度降低；但摇动啤酒瓶是与二氧化碳溶解的动力学有关，不是化学平衡问题，顺壁倒啤酒也是同理 * * * 表示方法随浓度所用表示不同而不同，K用于多相平衡 数值跟写法有关—p114 * 参加反应的纯固体、液体或稀溶液中的溶剂，其浓度或分压可认为在反应过程中不发生变化，不出现在平衡常数表达式中。 * 平衡常数与转化率有一定联系，但是当平衡常数相等，起始浓度不一样时，转化率也不一样。 用平衡常数表示反应的进行限度更好(化学计量数之和一样）。 * * 体积不变，可以假设为1L * ICE表：起始、变化、平衡浓度（物质的量）表 近似计算，相对误差应小于5% * 写出反应式，设N2O4起始量为1mol，总压不变 * 分别利用理想气体定律和分压定律得到 * 经验平衡常数表示方法很多，容易造成概念上的混乱，而且随压力选择的单位不同，也会有不同的数值；另外，平衡常数在热力学上有什么意义？ 表述反应吉布斯自由能变与反应温度、平衡常数之间关系的方程叫范特霍夫等温式 * * 虽由气体反应推出，也可用于溶液，多相反应。 Q为反应商，它表明了一个反应