7无机合成与制备化学打印.pdfVIP

7.1 介绍 第七章 7.2 水溶液电解 电 解 合 成 7.3 熔盐电解和熔盐技术 7.4 非水溶剂中无机化合物的电解合成 下页 返回 退出 上页 下页 返回 退出 7.1 介绍 7.1 介绍 1． 电解定律(也称法拉第定律) 电解时，电极上发生变化的 2．电流效率 物质的质量与通过的电量成正比，并且每通过 1 F 电量 根据法拉第定律沉积物质的当量与通过的电流量成正比。但 （96500 C或26.8 A·h ）可析出1 mo1任何物质。 在实际工作中我们并不能获得理论量的沉积物质。实际析出的 数学式可表示如下： 金属量与法拉第定律计算出来的理论量之比，称为电流效率 EQ EIt G 96500 96500 式中：G——析出物质的质量（单位g ）；E——析出物质的 式中：η- 电流效率；G实-实际析出的金属量；G理-按法拉第定律 ⎡ A(相原子量) ⎤ 计算应析出的金属量。 化学当量 ⎢⎣ Z （化合价）⎥⎦ ；Q—— 电量（单位为C ）；I—— 电流 （单位为A ）；t—— 电流通过的时间（单位为s ）。 3．电流密度 每单位电极面积上所通过的电流称为电流密度。通常以每平 方米电极面积所通过的电流(单位为安培)来表示。 上页 下页 返回 退出 上页 下页 返回 退出 7.1 介绍 7.1 介绍 4．电极电位和标准电位 电解合成反应与传统的化学反应过程相比有下列一些优点： 在任一电解质溶液中浸入同一金属的电极，在金属和溶液间即 产生电位差，称为电极电位，不同的金属有不同的电极电位 ①在电解中能提供高电子转移的功能，这种功能可以使之达到 值，而且与溶液的浓度有关。这可由奈斯特(Nernst)公式计算： 一般化学试剂所不具有的那种氧化还原能力。例如特种高氧 化态和还原态的化合物可被电解合成出来。 ②合成反应体系及其产物不会被还原剂(或氧化剂)及其相应的 对于任意氧化还原反应Nernst公式可表示为 ： 氧化产物(或还原产物)所污染。 ③由于能方便的控制电极电势和电极的材质，因而可选择性的 进行氧化或还原，从而制备出许多特定价态的化合物，这是 任何其它化学方法所不及的。 式中：R——8.314J/(mo1·K)(摩尔气体常数)；F—— 96500C/mol(法拉第常数)；n—— 离子的价数；c——溶液浓度。