第四课电化学反应热力学高等工程热力学课件知识讲稿.pptVIP

第四讲;内容回顾1-电池基本条件;内容回顾2-电池反应总能量;有非体积功的情况下：最大非体积功 可逆过程中：体系Gibbs自由能的减小值等于其对外界 作的非体积功(即最大电功) 不可逆过程中：体系Gibbs自由能的减小则大于其对外 界做的非体积功;内容回顾4-Gibbs自由能;本节内容;法拉第电解定律 ;1833年法拉第根据精密实验测量并提出此定律 电和化学反应物质间相互作用定量关系的定律 具体内容： ①当电流通过电解质溶液时，在电极（即相界面）上发生化学变化物质B的物质的量与通入的电量成正比 。 ②若几个电解池 串联通入一定的电量后，各个电极上发生化学变化物质B的等效物质的量相同。;法拉弟电解定律;F = e ?Ne =6.023?1023 (电子/mol) ?1.602?10-19 (库仑/电子) = 96486.7 (库仑/mol) ? 96500 C /mol;1. 电和化学反应相互作用的定量关系 2. 不受电极、外界条件的影响 3. 适用于多个电化学装置的多个反应（串联） 4. 适用于多个电化学装置的多个反应（并联）;电化学反应理论产电量;能斯特公式 Nernst equation ;任何一个化学反应，可用一个一般形式表示;反应进度-反应进行的量;能斯特公式推导;可逆过程最大非体积功 (电功); 电荷传输的功;能斯特公式;能斯特公式;燃料电池的标准电池可逆电压;E 0与化学反应平衡常数;或;电池可逆电压与 反应物浓度(溶液）;浓度 和 ECell;浓度和Ecell;计算下列电池的电压;浓度和Ecell;电池标准电压 E0 = 0.48 V 2 Al + 3Mn+2 → 2 Al+3 + 3 Mn [Al+3] = 2.0 M; [Mn+2] = 1.0 M 对逆反应有利, E 0.48 V [Al+3] = 1.0 M; [Mn+2] = 3.0 M 对正反应有利, E 0.48 V ;浓差电池的定义 ;Ag+ + e- Ag E01/2 = 0.80 V;Ag Ag+ + e-;Ecell=?;Ecell = E°cell - (0.0592/n)log(Q);pH值测试原理;Hg2Cl2(s) + H2(g) 2Hg(l) + 2H+(aq) + 2Cl-(aq);ECell = E0Cell - (0.0592)log[H+] + 常数;电池可逆电压与 运行温度的关系;Gibbs自由能与温度;电池可逆电压与温度;电池可逆电压与温度;举例：氢氧燃料电池;内容回顾7-反应熵变规律;举例-燃料电池反应;不同类型燃料电池反应;电池可逆电压与 运行压力的关系;Gibbs自由能与压力;电池可逆电压与压力;电池可逆电压与压力;电池可逆电压与压力;电池可逆电压与压力;电池可逆电压与压力;举例：氢氧燃料电池;电极电势的 测试与理论计算;电池电压;氧化反应-氧化电势; 标准状况 溶液浓度(1 M), 压力 (1 atm) 和 温度(25 oC) 单个电极的标准还原电势无法直接测试 选取一个参比电极 设定参比电极的电势为0;电池阴阳极两侧的电势差 电子外电路运动的驱动力;E0SHE = 0 V;标准电极还原电势的测定;Eocell =Eocathode - Eoanode;举例-2;标准氢电极;考虑一个普通的电池，其还原反应（半电池反应）为 ;反应Gibbs自由能变化;电极还原电势与物质活度;PbSO4 (s) + 2e- Pb(s) + SO42- (aq);浓度;常压 1 atm;活度系数项;;形式电势 （Formal potential);举例;举例;能斯特公式新表达;能斯特公式对应条件;电化学反应;下节内容