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萘的性质 1．亲电取代反应 2．氧化反应 3．还原反应 萘 第58页/共64页 第二个取代基进入取代萘分子的位置有下列规律： a.环上原有取代基是第一类定位基时，新进入的取代基进入同环。 当原有取代基在萘环的 α 位时，新进入取代基主要进入同环的另一α位： 亲电取代反应规律 返回 第59页/共64页 当原有取代基在β- 位时，新进入取代基主要进入同环邻位的 α- 位。 47%~49% 返回 第60页/共64页 b.萘环上原有取代基是第二类定位基时，新进入的取代基进入异环的 α- 位： 返回 第61页/共64页 2.蒽和菲 (1) 蒽和菲的结构 蒽和菲的分子式都是 C14H10，互为构造异构体。它们都是由三个苯环组成，都是平面结构。蒽的三个苯环稠合成一条直线，而菲以角式稠合。蒽和菲均是闭合共轭体系，碳－碳键的键长不完全相等环上电子云密度的分布也不完全平均化。它们都具有芳香性，蒽的离域能为 349 kJ·mol-1，菲的离域能为 381.6 kJ·mol-1。 苯、萘、菲、蒽的芳香性依次减弱。 蒽和菲的构造式可表示如下： 返回 第62页/共64页 或 菲 蒽 返回 第63页/共64页 （2） 在蒽分子中，1，4，5，8四个位置相等，称为 α- 位；2，3，6，7四个位置相等，称为 β- 位；9，10 两个位置相等，称为 γ- 位（或中位）。因此蒽的一元取代物有三种。在三个位置中，γ- 位比 α- 位和 β- 位都活泼，所以反应通常发生在 γ- 位。在菲分子中有五对相互对应的位置，即 1 与 8，2 与 7，3 与 6，4 与 5，9 与 10，因此菲的一元取代物有五种异构体。其中也是 9，10 -位比较活泼。 返回 第64页/共64页 * 18.5.2 苯衍生物的异构、命名和物理性质 1.苯衍生物的异构、命名 异构： 侧链长短、取代基在苯环上的相对位置 命名： （1）侧链R简单：一般以苯环为母体，R作取代基，“某烃基苯” （2）侧链R较复杂或含有不饱和键，一般以苯环作取代基 （3）二元取代：邻（o）、间（ m ）、对（ p ） （4）侧链不为烃类时，要选母体 第26页/共64页 * 侧链为-NO2、-NO、-X时，只作取代基而不作母体 侧链为-NH2、-OH、-CHO、-COOH等时，苯环为取代基，称为苯胺、苯酚、苯甲醛、苯甲酸等 环上有多个取代基时，先选好母体，再编号： *选择母体的顺序：(后为母体，前为取代基） -NO2、-NO、-X、-OR、-R、-ph、 -NH2、-OH、 -COR、-CHO、-CN、-CONH2、-COX、-COOR、 -SO3H、-COOH、正离子 第27页/共64页 * 简写： 苯基： 或C6H5-（ph或?） 芳基：Aryl（Ar） 苄基： （Bz） 2. 苯衍生物的偶极矩及物理性质 m.p：与对称性有关：p-o-,m- 重结晶法分离出对 位异构体 b.p：与偶极矩有关： o-m-,p- 蒸馏法分离出邻位 异构体 第28页/共64页 * 18.5.3 化学性质 卤代反应 （1）溴代： + Br2 Fe Δ + HBr 注意： Br2 为液溴 催化剂实际上是FeBr3，使Br2异裂成Br+ 第29页/共64页 * （2）氯代 + Cl2 AlCl3 + HCl 催化剂：路易斯酸，FeCl3、AlCl3均可，使Cl2异裂成Cl+ （3）碘代 + I2 HNO3 + HI 催化剂：氧化剂如HNO3，使I2产生I+ 第30页/共64页 * （4）氟代 + XeF2 HF CCl4 + Xe + HF 2. 硝化反应 条件：混酸（浓硝酸+浓硫酸），加热（水浴500C） E+：+NO2 第31页/共64页 * 3. 磺化反应 条件：发烟硫酸，室温 E+ 为SO3 浓硫酸，水浴加热 E+为HO+ SO3H + H2SO4 + H2O 磺化反应是可逆的，与稀硫酸一起加热，可脱去 -SO3H Ar SO3H + H2O Δ ArH + H2SO4 第32页/共64页 * 4. 弗瑞德—克来福特反应 （1）酰化反应 酰化试剂：酰卤RCOCl或酸酐(RCO)2O 催化剂：无水AlCl3 AlCl3作用：与酰卤或酸酐络合，产生E+的酰基