六三萜及其苷新.pptVIP

* 二、强心苷的结构与分类 （一）苷元部分 1、甾体母核部分②甾体母核部的C-3和C-14位上都有羟基。C3-OH多 为β-构型，如洋地黄毒苷元；少数是α-构型。C14-羟基均是β-构型。③在母核的其它位置还可能出现羰基、羟基、环氧基等。 第31页/共59页 * 二、强心苷的结构与分类 （一）苷元部分 2、不饱和内酯环部分 根据甾体母核的C-17位上连接的不饱和内酯环的不同，可将强心苷元分为两类。 ⑴强心甾烯（甲型强心苷元） C17—五元不饱和内酯环 （△α、β-γ-内酯） 强心甾烯（23个C） 第32页/共59页 * 二、强心苷的结构与分类 （一）苷元部分 2、不饱和内酯环部分 ⑵海葱甾烯或蟾蜍甾烯（乙型强心苷元） （24个C） C17—六元不饱和内酯环 （△α(β),γ(δ)-δ-内酯） 第33页/共59页 * 二、强心苷的结构与分类 （二）糖部分 强心苷中的糖共有20余种。根据它们的C-2位上有无羟基可以分成a-羟基糖和a-去氧糖两类。 三种：2,6-二去氧糖、6-去氧糖、α-羟基糖 （1）2,6-二去氧糖（多为3-O-甲基-去氧糖） 第34页/共59页 * 二、强心苷的结构与分类 （二）糖部分 （2）6-去氧糖 D-毛地黄糖 L-黄花夹竹桃糖 3-O-甲基-6-脱 氧-D-阿洛糖 第35页/共59页 * 二、强心苷的结构与分类 （二）糖元部分 （3）α-羟基糖 β-D-葡萄糖 第36页/共59页 * 3．苷元和糖的连接方式 强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三种类型： I型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y ，如紫花洋地黄苷A（purpurea glycoside A）。 二、强心苷的结构与分类 紫花洋地黄苷A 第37页/共59页 * 3．苷元和糖的连接方式 Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y ，如黄夹苷甲（thevetin A）。 Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）y ，如绿海葱苷 （scilliglaucoside ） 植物界存在的强心苷，以I、II型较多，III型较少 二、强心苷的结构与分类 黄夹苷甲 绿海葱苷 第38页/共59页 * 毒毛旋花子苷元组成的三种苷的毒性比较 化合物名称 LD50（猫，mg/kg） 毒毛旋花子苷元 0.325 加拿大麻苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖） 0.110 k-毒毛旋花子次苷-β（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-D-葡萄糖） 0.128 k-毒毛旋花子苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-D-（葡萄糖）2 0.186 从上表可知，一般甲型强心苷及苷元的毒性规律为：三糖苷＜二糖苷＜单糖苷＞苷元。 二、强心苷的结构与分类 第39页/共59页 * 洋地黄毒苷元与不同单糖结合的苷的毒性比较 化合物名称 LD50（猫，mg/kg） 洋地黄毒苷元 0.459 洋地黄毒苷元-D-葡萄糖 0.125 洋地黄毒苷元-D-洋地黄糖 0.200 洋地黄毒苷元-L-鼠李糖 0.278 洋地黄毒苷元-加拿大麻糖 0.288 由上表可知，单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6-去氧糖苷＞2，6-去氧糖苷。 二、强心苷的结构与分类 第40页/共59页 * 三、强心苷的理化性质 （一）性状 强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性，C17位侧链为β构型者味苦，为α构型者味不苦。对粘膜具有刺激性。 （二）溶解性 强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂。 强心苷的溶解性与分子所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关。分子中羟基是否形成分子内氢键，也可影响强心苷溶解性。可形成分子内氢键者亲水性弱，反之，亲水性强。 第41页/共59页 * （三）脱水反应 强心苷用混合强酸（例如 3％～5％ HCl）进行酸水解时，苷元往往发生脱水反应。C14 、C5位上的β羟基最易发生脱水 (D-洋地黄毒糖)3 +3 D-洋地黄毒糖 羟基洋地黄毒苷 脱水羟基洋地黄毒苷元 鼠李糖-O-葡萄糖 + L-鼠李糖 + D-葡萄糖 海葱苷A 脱水海葱苷元 三、强心苷的理化性质 第42页/共59页 * （四）水解反应 化学方法主要有