原子发射光谱分析1.pptxVIP

?原子光谱法（Atomic spectroscopy methods）是基于激发（热能、电能或光能）下的气态原子的外层电子的能级间跃迁过程中吸收或发射的特征谱线而建立的光学分析法。 ?研究与光谱线有关的特征物理量：波长和强度 波长—定性 强度—定量 ?原子光谱类型 原子发射光谱：发射（吸收热能、激发以后回到基态时） 原子荧光光谱：发射（吸收光辐射、激发以后回到基态时） 原子吸收光谱：吸收（吸收光辐射、基态到激发态时） ?分析对象：元素分析（Elemental analysis）;气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8s)迅速回到低能态时，就要释放出能量，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。;主量子数( n )：描述核外电子是在那个电子壳层上运动。 n = 1、 2、 3、 4、 5、 6、7、???????? 符号： K、L、M、N、O、P、Q、????????;主量子数(n)： n =1、 2、 3、 4、 5、 6、7、????????;1．光谱项：原子发射光谱是由原子或离子的核外电子在高低级间跃迁而产生的，原子或离子的能级通常用光谱项符号来表示： ; (1) 主量子数n变化，Δn为整数，包括0。 (2) 总角量子数L的变化，ΔL=±1。 (3) 内量子数J变化，ΔJ=0，±1。但当J=0时， ΔJ=0的跃迁是禁戒的。 (4) 总自旋量子数S的变化，ΔS=0，即单重项只跃迁到单重项，三重项只跃迁到三重项。;3．能级图;2. 共振线、第一共振线 由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线。;三.原子发射谱线强度与试样中元素浓度的关系;谱线强度与下列因素有关： 1、激发温度：温度升高，谱线强度增大。但温度升高， 体系中被电离的原子数目也增多，中性原子数相应减少， 使原子线强度减弱。谱线各有其合适的温度，在此温度时， 谱线强度最大。 2、激发电位 ：谱线强度与激发电位是负指数关系，激发 电位越大，谱线强度越小。 3、跃迁几率：谱线强度与跃迁几率成正比。 4、基态原子：谱线强度与基态原子数成正比，基态原子数 由元素浓度决定，因此谱线强度与元素浓度。 5、统计权重 ：谱线强度与激发态和基态的统计权重之比成正比 ;三、谱线的自吸与自蚀 self-absorption and self reversal of spectrum line ;B. 自蚀 原子浓度较大时，自吸更加严重，其辐射强度明显减弱，谱线轮廓中心下陷，甚至中心频率处地辐射几乎能被完全吸收，这现象称为自蚀。 在谱线上，常用r表示自吸，R表示自蚀。;一.原子发射光谱法的分析过程;2018/5/17;二.光源（激发源）;3.光源的类型： ;17;;19;20; （2）交流电弧: 高频高压引燃、低压放电;22;23;（3）高压火花：高频高压引燃并放电;25;高压火花的特点：;(4) 电感耦合等离子体光源 等离子体是一种电离度大于0.1%的电离气体，由电子、离子、原子和分子所组成，其中电子数目和离子数目基本相等，整体呈现中性。 通常产生等离子体的气体为氩气。 最常用的等离子体光源是直流等离子焰（DCP）、电感耦合高频等离子炬（ICP）、容耦微波等离子炬（CMP）和微波诱导等离子体（MIP）等。;电感耦合等离子体 组成：ICP 高频发生器+ 等离子 炬管 + 样品引入系统（雾化） 炬管包括： 外管—冷却气，沿切线引入 中管—辅助气，点燃 ICP (点燃 后切断) 内管—载气，样品引入（使用 Ar 是因为性质稳定、不 与试样作用、光谱简单） 依具体设计，三管中所通入的Ar 总流量为 5-20 L/min。石英管最大内径为2.5 cm ;炬管： 外管—等离子体气流，冷却气，沿切线引入 中管—辅助气，点燃 ICP (点燃 后切断) 内管—载气，样品引入（使用 Ar 是因为性质稳定、不 与试样作用、光谱简单） ; 高频发生器接通电源后，高频电流通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，气体电离后，在高频交流电场作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流粉色），其电阻很小，电流很大