析氢腐蚀与耗氧腐蚀.pptVIP

(2)在酸性溶液中，氧的总还原反应为 具体步骤： 第20页/共30页 3. 氧还原过程的阴极极化曲线 （1）当阴极极化电流密度ic不大且供氧充分时，氧离子化反应为控制步骤。氧还原反应的过电位?O2与极化电流密度ic之间服从塔菲尔关系式(EeO2PBC) ? 氧离子化过电位越小，氧与 电子结合越容易，腐蚀速率越大； 一般金属上氧离子化过电位 都较高，多在1V以上。 a’：与电极材料、表面状态、 　　溶液组成和温度有关； b’：与电极材料无关。 第21页/共30页 （2）当阴极极化电流密度增大， 阴极电位由电化学极化与氧的扩散过程混合控 制( PF)，过电位与电流密度ic间的关系为 第22页/共30页 （3）当阴极电流ic增大，由于供氧受阻，引起了明显的浓差极化，使曲线更陡地下降（FSN），此时浓差极化过电位与电流密度ic间的关系为 第23页/共30页 （4）当ic → id时， 当阴极向负极化到一定的电位时， 除了氧离子化之外，达到氢的平衡电位，氢的去极化 与氧的去极化过程同时进行，两反应的极化曲线互相 加合（FSQG) 第24页/共30页 4. 吸氧腐蚀的影响因素 如果供氧速度快，腐蚀电流小于极限扩散电流 ——腐蚀速度取决于活化过电位 ——金属中的阴极杂质、合金成分和组织、微阴极面积 如果受氧的扩散控制， 金属腐蚀速度等于氧极限扩散电流密度： 凡是影响：溶解氧扩散系数D 溶液中溶解氧的浓度C 扩散层厚度δ 都对腐蚀速度产生影响。 第25页/共30页 （1）溶解氧浓度的影响 随着溶解氧浓度的增大，极限扩散电流密度增大，吸氧腐蚀速度增大。 但如果腐蚀金属 具有钝化特性， 氧浓度增大 反而使金属转化为钝化态，腐蚀速度会显著降低。 1:氧浓度小，电位低 2:氧浓度大，电位高 第26页/共30页 (2) 溶液温度的影响： 溶液的温度升高，使溶液粘度降低， 从而使溶解氧的扩散系数D增加， 故温度升高会加速腐蚀过程。 温度升高使氧的溶解度降低，特别是在接近沸点时， 氧的溶解度急剧降低，可减缓腐蚀过程。 ? 敞开体系，由于上面两因素共同影响，铁在水中腐蚀速度在80℃达到最大。 ? 封闭体系，升温使气相氧分压增大，有增加氧溶解度的趋势， 与温度升高使溶解度降低的趋势抵消， 而扩散系数增加， 腐蚀速度因此一直增加。 温度对铁在水中腐蚀速度的影响 第27页/共30页 * （3）溶液盐浓度的影响： 　中性溶液中，盐浓度较低时， 　随着盐浓度增加，溶液电导率增大， 　腐蚀速度上升。 　进一步增加，则使氧的溶解度显著降低， 　反而使腐蚀速度下降 25℃水溶液中NaCl质量分数对铁腐蚀速度的影响 第28页/共30页 （4）溶液搅拌和流速的影响： 搅拌或流速增加， 扩散层厚度减小， 极限扩散电流增加，腐蚀速度增大。 ? 海洋中的层流区， 腐蚀速度随流速增加而缓慢上升； ? 流速上升至出现湍流时， 变为湍流下的磨损腐蚀； ? 当流速大到某一值时， 阳极极化曲线不再与浓度极化部分 相交， 腐蚀不受极限扩散电流的控制。 第29页/共30页 析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较 第30页/共30页 * * * 氢去极化腐蚀属于阴极控制的腐蚀体系，，一般认为氢去极化过程是按下列几个连续步骤进行： 一般H+离子与电了结合放电的电化学步骤最缓慢，使电了在阴极上堆积，由此产生阴极活化极化，阴极电位向负移动。 由图可知，当阴极电流为零时，氢的平衡电位为E0H.可见在级电极的平衡电位卜将不能发生析氧反应。随阴极电流的增加，阴极极化程度增加，阴极电位向负移动的趋势增大;火阴极电位负到EH时，才发生析氢反应. EH为析氢电位。 以氢离子在阴极.上析氢反应为例。虽然在氢平衡电位时反应可能性已经存在，但反应实际发生需要活化能，电位应当比平衡电位更负，以吸引氢离子在电极吸附和反应，析氯反应所需提供的额外能量用氢过电位，表示。氢过电位就是阴极析氢反应的活化能。析氢活化能强烈依赖，光滑铂片的氢过电位几乎为零，但Pb，Hg等金属表面析氢活化能十分可观，此外，温度、溶液成分、电流等因素对过电位值也有影响。 析氢过电位越大，氢去极化过程越困难，腐蚀速率越低。提高析氢过电位，降低氢去极化过程，从而控制材料腐蚀速率。 实际上，工业用金属在中性、碱性或较稀的酸性溶液和土壤、大气及水中几乎都会发生氧去极化腐蚀。 阳极上析氧或金属溶解反应同样需要反应活化能，分别称为:氧过电位或金属溶解过电位。此时电极电位必须比其平衡电位更正，以提供吸引OH一到达电极或带正电金属离子进