有机化学十一酚和醌.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2. 硝化 苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。 故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。 第32页/共42页 浓硝酸的氧化性很强，如用浓硝酸进行硝化，则易将苯酚氧化，所以多硝基苯酚不能用苯酚直接硝化的方法制备。如2,4－二硝基苯酚是由2,4－二硝基氯苯经水解制得。 第33页/共42页 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应如在室温条件下发生，则生成几乎等量的邻位和对位磺化产物。反应如在较高温度下进行，产物以对位磺化为主。 20℃ 49% 51% 100℃ 10% 90% 3. 磺化反应 4-羟基-1,3-苯二磺酸 第34页/共42页 苯酚分子中引入两个磺酸基后，苯环被钝化而不易被氧化，再与浓硝酸作用，两个磺酸基可同时被置换而生成2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)： 间接制备苦味酸 第35页/共42页 酚的烷基化反应多以烯烃或醇为烷基化试剂，以浓硫酸或浓磷酸为催化剂，反应易生成多烷基化产物。 4－甲基－2,6－二叔丁基苯酚 4.傅瑞德尔－克拉夫茨反应 酚羟基的活性较强，易与三氯化铝形成络合物，使它失去催化能力而影响产率。 第36页/共42页 此类反应如用HF这样的弱路易斯酸作催化剂，仔细控制反应条件可得一元取代产物。 第37页/共42页 酚的酰基化反应比较容易进行： 第38页/共42页 5. 与甲醛的缩合反应 苯酚的活性位（邻对位）的氢可与羰基化合物（醛、酮等）发生缩合反应。苯酚与甲醛反应，在不同条件下可得到不同结构的高分子聚合物。 线型热塑性酚醛树脂，可作粘合剂、涂料及塑料等。（P260） 体型热固性酚醛树脂，俗称电木，常用于低压电器的绝缘开关。 第39页/共42页 11.4.3 氧化反应 苯酚易被氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧化，生成红色的醌式结构，所以，苯酚常常是粉红色的晶体。 在0℃时，苯酚被三氧化铬和醋酸氧化得到对苯醌。 氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。 棕黄色 第40页/共42页 多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂（氧化银、三氯化铁）为邻苯醌。 对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 第41页/共42页 小结 一、酚的命名 ***** 二、酚的制法***** 1.异丙苯氧化法 2. 卤苯水解 3. 苯磺酸盐碱熔法 三、酚的化学性质***** 1. 酚羟基上的反应 A.酸性 B.酚醚的生成 C.酚酯的生成 D.FeCl3显色 2. 芳环上的反应 A.卤代 B.硝化 C.磺化 D.傅氏反应 E.与甲醛反应 氧化反应 作业：P270 4、5、13 第42页/共42页 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1.掌握酚的分类及其命名法。 2.掌握酚的结构特点与化学性质。 3. 理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。 4.了解酚的主要制备方法和重要用途  学习要求 第1页/共42页 羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟基也是酚的官能团，称为酚羟基。 羟基与芳环侧链上饱和碳原子相连的化合物为芳醇。 第2页/共42页 第一部分 酚 11.1 酚的构造、分类和命名 11.2 酚的制法 11.3 酚的物理性质 11.4 酚的化学性质 第3页/共42页 11.1 酚的结构、分类和命名 1. 酚的结构、分类 最简单的酚是苯酚。 ①苯环上电子云密度增加； SP2 p-?共轭 ②酚羟基氢的离解能力增强。 .. 第4页/共42页 按酚羟基数目分类： ① 一元酚 一个羟基 ② 二元酚 二个羟基 ③ 多元酚 两个以上 2. 酚的命名 酚的命名一般是以羟基为主官能团，在“酚”字前加苯共同作为母体，再加上其它取代基的位次、数目和名称就是酚的系统命名。 ２－甲基苯酚 第5页/共42页 但当苯环上连有比羟基优先的基团时，要以最优先的基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此时则将羟基作取代基处理。 官能团优先次序： -COOH -SO3H -COOR -COX -CONH2 -