pdceo2催化剂在柴油车尾气氧化催化后处理中的应用研究-application of pd ceo _ 2 catalyst in diesel exhaust oxidation catalytic aftertreatment.docxVIP

本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。（保密的学位论文在解密后适用本授权说明）学位论文作者签名：导师签名：签字日期：年月日签字日期：年月日摘要相比于汽油车，柴油车作为一种能效高、环境亲和力较强的动力手段得到了广泛关注和快速发展。同时，柴油车尾气污染治理问题，尤其是柴油车尾气颗粒物排放治理问题愈发迫切。当前柴油车尾气颗粒物处理的最有效手段为颗粒捕集技术，该技术的核心问题是捕集器的再生。相关研究表明，应用氧化催化剂催化燃烧法可以有效地进行颗粒捕集器的再生。单Pd催化剂以其高效的催化活性、高稳定性和相对低廉的价格在催化氧化、催化燃烧等领域得到广泛应用；另一方面，CeO2的添加可以降低CO、HC等氧化反应的起燃温度，提高氧化催化剂活性。本文模拟柴油车尾气净化反应，系统地研究了Pd/CeO2催化剂C10H22起燃特性和活性位点情况，对理解柴油车尾气后处理过程中重HC氧化催化过程提供支撑。研究显示，Pd负载量明显影响混合气氛下各反应的选择性。这导致随着Pd负载量增加CO和C3H6起燃活性升高，而C10H22起燃活性降低，表明混合气氛下各反应的活性位状态不同。还原态或部分还原态的表面Pd原子有利于混合气氛下CO、C3H6氧化，而小尺寸、高氧化态的Pd负载有利于C10H22氧化反应。结合反应表面物种和气相产物分析发现，碳酸盐在催化剂表面的积累会抑制C10H22起燃，Pd负载量为1wt.%的样品表面能够生成稳定碳酸盐的碱性位数量明显少于其他样品。同时，C3H6在还原态Pd表面原子上的强吸附会抑制C10H22起燃，而Pd负载量为1wt.%的样品表面为氧化态，C3H6难以在氧化态的Pd表面发生吸附。上述情况导致样品1PC-h上C10H22氧化活性与对气氛中CO2和C3H6不敏感，而其他样品C10H22起燃活性受到CO2和C3H6的明显抑制。综上，与传统Pd/Al2O3催化剂相比，Pd/CeO2催化剂对富氧条件下C10H22、CO和C3H6等具有良好的低温起燃活性，可以用于柴油车尾气后处理系统辅助颗粒捕集器再生。另一方面，Pd的负载状态直接影响混合气氛下各反应的选择性，这为调控Pd的负载状态以实现不同尾气气氛下颗粒捕集器再生提供了可能。关键词：柴油车尾气颗粒物；颗粒捕集器再生；Pd/CeO2催化剂；气氛的影响Comparingwiththegasolinevehicle,dieselvehicleismoreenergeticefficientandmoreenvironmentalbeneficial,whichattachesmoreandmorepublicattentionsnowadays.However,theexhaustemissionofdieselvehicleisbecomingintotheedge,inwhich,theparticulatematteremissionofdieselvehicleisthemostimportantpart.Dieselparticulatefilter(DPF)isthemostefficientsystemtodealwithparticulatematteremission,andoneofitskeyproblemsistheregenerationofthefliter.Inthiscase,thecatalyticassistedfuelcombustionwasconsideredasanefficienttechnology,inwhichtheoxidationcatalystwasusedtofacilitatethecombustionofinjectedfuel.SincePalladiumshowsgoodperformance,highdurabilityandrelativelowprice,itwaswidelyusedinthefieldofcatalyticcombustion/oxidation.What’smore,somerecentworksuggeststhattheadditionofCeO2fur