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例7 三氯叔丁醇 第七章 第三节 节小结 第七章 第三节 指示剂 K2CrO4 Fe NH4 (SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 指示原理 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 物理吸附导致指示剂结构变化 pH条件 pH＝6.5~10.5 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 思考题 第七章 第三节 分析在下列条件中应用铬酸钾指示剂法测定样品会带来什么误差？ 1.在pH＝4的溶液中测定NaCl； 2.在氨碱性溶液中测定NaCl； 3. 测定PbCl2。 * * * * * * * 2. 滴定条件 （1）指示剂的用量 若太大，终点将提前；若太小，终点将延迟。 要求：在化学计量点时恰好生成Ag2CrO4沉淀 第七章 第三节 在实际测定中，由于显黄色CrO42-，浓度较高时会掩 盖Ag2CrO4的砖红色沉淀，影响终点的确定，故指示 剂的实际用量应比理论计算量略低一些。 实践证明，在一般的滴定中[CrO42-]约为5×10-3mol/L较为合适。若反应液体积为50~100ml，则加入5%（g/ml）铬酸钾指示剂1~2ml即可。 第七章 第三节 （2）溶液的酸度 只能在近中性或弱碱性(pH=6.5～10.5)溶液中进行 第七章 第三节 当溶液的酸性太强时，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O7·10H2O等中和。 所以当溶液的碱性太强时，可用稀HNO3中和 滴定不能在氨碱性溶液中进行，要控制pH 6.5~7.2 第七章 第三节 （3）滴定时应充分振摇 防止吸附作用 生成的是胶体溶液 吸附Cl- Br- 第七章 第三节 （4）排除干扰离子 不能含有能与Ag＋生成沉淀的阴离子 （如PO43－、AsO43－、CO32－、 S2－、C2O42－等） 溶液中不能含有能与CrO42－生成沉淀的阳离子 （如Ba2＋、Pb2＋、Bi3＋等） 不能含有大量的有色离子 （如Cu2＋、Co2＋、Ni2＋等） 不能含有在中性或弱碱性溶液中易发生水解的离子 （如Fe3＋、Al3＋等）。 CoCl42-+6H2O=Co(H2O)62++4Cl- 蓝色 粉红色 第七章 第三节 问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定 　　否！ 因为 BaCrO4↓ 　　加入 Na2SO4　→ BaSO4↓除去 课堂互动 第七章 第三节 3、应用范围 直接测定Cl－和Br 不宜于测定I－和SCN－及Ag+ 第七章 第三节 （二）铁铵矾指示剂法——佛尔哈德法 1. 滴定原理 以铁铵矾［NH4Fe(SO4)2·12H2O］为指示剂 用NH4SCN（或KSCN）为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的滴定方法。 直接滴定法 返滴定法。 第七章 第三节 （1）直接法 稀硝酸 注意振荡 第七章 第三节 （2）返滴法 要避免振荡 第七章 第三节 ①沉淀分离法 ②加入有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止沉淀的转化。 第七章 第三节 2. 滴定条件 （1）指示剂的浓度及溶液酸度 （2）测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I－完全沉淀后才能 加入。 （3）强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等应除去 第七章 第三节 本方法可以测定 Cl-、Br-、I-、SCN-、及Ag+等 3. 应用范围 课堂互动 铁铵矾指示剂法是用HNO3调节溶液的酸度，想一想能用HCl吗?为什么？ 第七章 第三节 1、滴定原理 荧光黄 大的共轭体系 有颜色 阴离子为黄绿色 荧光黄 AgCl AgCl AgCl AgCl AgCl Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ NO3- NO3- FIn- 被吸附 结构改变 共轭体系改变吸收波长变化 FIn- （三）吸附指示剂法——法扬司法 第七章 第三节 指示终点的原理 NaCl AgNO3 荧光黄 滴定开始未达计量点时荧光黄变色么？ 第七章 第三节 Ag+ 溶液中的反应 Cl- AgCl AgCl AgCl AgCl AgCl AgCl AgCl AgCl 聚集 此时NaCl过量 Cl- Cl- Cl-