能斯特方程在中学化学中的应用.docVIP

Nernst方程在中学化学中的应用 罗书昌( 海南中学 摘要：Nernst方程系统地归纳了影响电极电势的内外因，促进了电化学的发展。本文较系统总结了Nernst方程在中学中应用：解释中学化学中二氧化锰只能与浓盐酸反应、王水溶解金和铂、氢氧化亚铁易被氧化和常用酸性高锰酸钾溶液作氧化剂等疑难问题，起到事半功倍的效果。 关键词：Nernst方程；电极电势；浓度；配合物 0 前言 Nernst方程的数学表达式为：，由此公式可知Nernst方程综合反映了原电池中电极电势的大小由电极材料本身的性质、体系的温度（Ｔ）和参加电极反应的各物种的浓度（严格地说应为活度）三因素决定。因此Nernst方程成为电化学研究的热点问题[1-3]。但运用Nernst方程对中学化学中的一些疑难问题的解释却很少被研究，本文对此作较为系统的研究。 1 解释浓度对氧化还原反应的影响 实验室制氯气为什么只能用浓盐酸与二氧化锰在加热条件下反应制取，而稀盐酸与二氧化锰不能反应？理论上盐酸浓度至少是多少才能与二氧化锰反应呢？这些问题运用Nernst方程就迎刃而解。 实验室制氯气的离子方程式为，由[4]和[4]知和1mol/L的盐酸是不能自发反应的。根据 ，越大越大，氧化性越强； ，越大越小，还原性越强，故盐酸的浓度越大该反应越易发生，至少当=即=，假设=1mol/L和=1.015×105Pa时，≈71mol/L。 2 解释配合物对金属还原性的影响 在金属发生的氧化还原反应中加入一些合适的配位剂，使金属阳离子形成配合物可有效降低金属的电极电位，增强金属的还原性。 2.1 王水为什么能溶解金和铂 王水的成份是物质的量分数为1:3的浓硝酸和浓盐酸的混合物，由得即可知浓硝酸中加入浓盐酸不仅增大其电极电势，使其氧化能力增强，同时氯离子对金和铂的配位作用，增强了金和铂的金属性。 3Pt + 2HNO3 + 12HCl = 3H2[Pt Cl4] + 2NO↑+ 4H2O =1.18 V[4] 当=1mol/L ，=1mol/L ，=1.0×1014时，=0.766V。通过计算可知加入盐酸由于氯离子的配位作用使铂的电极电势由1.18V降到0.766V，小于，故王水能够溶解金属铂。 再如Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO↑+ 2H2O Au3+ + 3e- = Au = 1.498 V[4]， [AuCl4]- + 3e- = Au + 4 Cl- 经查表=1.002V[4]。推知王水中的氯离子的配位作用使金的电极电势由1.498 V降到1.002 V，小于，故王水也能够溶解金。 2.2 铝为什么能与氢氧化钠反应 多数金属难与碱反应，但是中学课本中常见的金属铝却很容易与强碱反应，这是为什么？ 2 Al + 2 OH- + 6H2O = 2 [Al(OH)4]- + 3 H2↑ = —1.662 V[4] 当 =1mol/L ， =1mol/L ， =1.07×103[4]3时，= —2.328 V远小于（ = —0.8277 V[4]），所以铝易与强碱溶液反应，当然除了电极电势因素影响外还有四羟基合铝（Ⅲ）盐易容于水使铝和水分子更容易发生有效碰撞，从而发生化学反应。 3 解释难溶物对金属元素还原性的影响 我们在制取白色的氢氧化亚铁沉淀时，常常会发现氢氧化亚铁沉淀很快被空气中氧气氧化变成灰绿色，最后变成红褐色的氢氧化铁沉淀，这说明了氢氧化亚铁的还原能力很强，为什么？ [4] [4] 从 和来看，具有较强的氧化性而的还原性较弱；具有较强的还原性而的氧化性较弱，由此可见形成难溶物对其电极电势产生影响[5]：如电对中氧化型物质生成沉淀，则沉淀物的 越小，它们的标准电极电势就越小，还原性越强；相反，如果电对中还原型物质生成沉淀，则沉淀物的 越小，它们的标准电极电势就越大，氧化性越强。 4 解释PH对含氧酸根的氧化性的影响 在中学，我们为什么常用酸性高锰酸钾溶液作氧化剂呢？因为酸性高锰酸钾溶液的氧化能力强。再如NO3-在酸性条件下才具有较强的氧化能力，这说明了c(H+)影响了MnO4-、Cr2O72-和 NO3- 等含氧酸根的氧化性。 MnO4- + 8 H+ + 5e- = Mn2+ + 4 H2O 当c(H+)=1mol/L，= 1.507[4]V； 当c(H+)=10-4mol/L，= 1mol/L， = 1mol/L， V= 1.129V； 当c(H+)= 10mol/L，= 1mol/L， = 1mol/L， V = 1.602 V 由公式知与呈增函数关系，根据以上计