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第 四 章 化学平衡 学习要求： 第 四 章 化学平衡 第 四 章 化学平衡 动态平衡：暂时的，有条件的，如果条件破坏平衡就移动了，如 p＞101.325kPa,平衡点将向右移动，从而达到一个新的平衡，同理改变组成、温度均可达到移动平衡点的目的。 本章学习的目的是： a、掌握热力学第二定律在化学反应中的应用。 b、了解各种因素对化学平衡的影响。 c、选择合适的反应条件，了解实际生产潜力。 第一节 化学反应的平衡条件 一、化学反应的进度 二、化学反应的方向和限度 二、化学反应的方向和限度 第二节 化学反应等温方程式和平衡常数 等式两边在数值上相等，表示不同的物理意义： ：标准状态下（101.325kPa ，T）时反应物与产物的自由焓之差； ：表示某温度下的平衡压力商，不一定处在标准状态。 该方程的意义在于理想气体化学反应的平常数 与标准态的 联系在一起了，从而使很容易得到。 Kp与T和化学反应方程式的写法有关: （a） （b） 第三节 平衡常数表示法 一、理想气体反应平衡常数 一、理想气体反应平衡常数 一、理想气体反应平衡常数 二、非理想气体反应平衡常数 四、复相反应的平衡常数 四、复相反应的平衡常数 第四节 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 一、平衡常数的测定和求算 一、平衡常数的测定和求算 二、平衡转化率的计算 二．平衡转化率计算 第五节 反应的标准吉布斯能及化合物的标准生成吉布斯能 一．化合物的标准生成Gibbs能?fG?m 一．化合物的标准生成Gibbs能?fG?m 一．化合物的标准生成Gibbs能?fG?m 一．化合物的标准生成Gibbs能?fG?m 二．?rG?m的求算 二．?rG?m的求算 二．?rG?m的求算 二．?rG?m的求算 第六节 温度对平衡常数的影响 一．化学反应等压方程 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 第七节 其它因素对平衡的影响 一．总压对平衡影响 一．总压对平衡影响 一．总压对平衡影响 一．总压对平衡影响 二．惰性气体影响 二．惰性气体影响 二．惰性气体影响 第八节 反应的耦合 一、反应偶合概念 一、反应偶合概念 二、生化反应中的耦合 通过化学方法测定平衡组成，再计算平衡常数 需避免对平衡的干扰：骤冷，稀释，撤催化剂 测出平衡时的物理量，从而 导出物理量与组成的关系，进而计算平衡常数。 如折光率、旋光率、电导率、电动势、吸收度、压力、体积等 优点：不干拢平衡，但需专用仪器 1、物理量法 2、化学方法测定平衡常数 3、由?rG?m计算平衡常数 由平衡常数计算平衡转化率，确定反应的限度。 转化率是以原料的消耗来衡量反应的限度，而产率则以产品数量来衡量反应的限度，本质上二者是一致的。 当无副反应时，两者相同 有副反应时，平衡转化率 平衡产率 例 求100kPa，800K时，正戊烷平衡转化率与异戊烷平衡产率 K?p1＝1.795 x (mol) y (mol) 1–x–y (mol) K?p2＝0.137 解 （??=0） K?p1=Kx =65.87% =61.2% 正－C5H12 异－C5H12 新－C5H12 得 x=0.612 mol y=0.0467 mol 已知 定义：标准压力（p=p?）下，任何稳定单质的Gibbs能为0 ?fG?m：标准压力下，由稳定单质生成1mol化合物的Gibbs能变化 298.15K时的?fG?m可查表获得 由?fG?m求化学反应?rG?m： 例 判断苯?苯胺反应可能性 (1) 先硝化，再还原 C6H5(l) + HNO3(aq) = H2O(l) + C6H5NO2(l) ?fG?m 124.45 – 80.71 – 237.13 146.2 kJ?mol-1 C6H5NO2(l) + 3H2 (g) = 2H2O + C6H5NH2(l) ?fG?m 146.2 0 –237.13 153.2 –467.26 ?rG?m –134.67 反应可行 例：判断苯?苯胺反应可能性 (1) 先硝化，再还原 反应可行 C6H5(l) + Cl2(g) = HCl(g) + C6H5Cl(l) ?fG?m 124.45 0 –95.3 116.3