羧甲基纤维素生产要点.docVIP

纤维素醚是什么？ 英文名 cellulose ether 由纤维素制成的具有醚结构的高分子化合物。纤维素大分子中每个葡萄糖基环含有三个羟基，第六碳原子上的伯羟基、第二、三个碳原子上的仲羟基，羟基中的氢被烃基取代而生成纤维素点击此处添加图片说明醚类衍生物。是纤维素高分子中羟基的氢被烃基取代的生成物。纤维素是一种既不溶解也不熔融的多羟基高分子化合物。纤维素经醚化后则能溶于水、稀碱溶液和有机溶剂，并具有热塑性。 ? ? 纤维素其他的预处理方法??原则上，能断开纤维素分子链间氢键，起消晶作用的极性溶剂都可作为羧甲基纤维素钠的化学预处理剂，在纤维素新溶剂系统的研究中已得到若干应用，但必须考虑成本、分离的难易以及与后面反应试剂的衔接。在羟丙基甲基纤维素制备中，曾报导由含0.6—1.2％的Mgcl和4—10％二甲基脲水溶液预处理木纤维素以制备CMC，可提高粘度和溶液透明度。散见于文献中的其他预处理方法在纤维素醚制备方面来见实际应用，不予赘述。 羧甲基纤维素的液氨预处理??液氨处理纤维素原料得到长期而大量的研究，并已应用于纤维素的酯醚化等工业。液氨预处理纤维素，可发生微晶内的润胀，引起羧甲基纤维素钠结晶度，徽晶尺寸、微晶和纤维素分子链职向角下降，吸碘值和吸水值增加，并使纤维素I晶体转变为纤维素Ⅲ，反应性能大为提高。液氨预处理纤维素的优点是：渗透、反应快，作用均匀，易于分离回收，价廉、清洁、易于得到。例如：纤维素醚的分类中所提到的。????Philipp曾研究经液氨活化处理的纤维素对羧甲基化反应的彤响。将风干的纤维素试样在50℃—O℃下用液氨处理30分钟，然后在20℃下蒸发干燥，处理后的试样有序度下降，可及度增加，如平衡聚合度（LODP）由160下降为85，保水值由50％增加到80％．水蒸汽平衡吸附值增加。羟丙基甲基纤维素以异丙醇为有机稀释剂，在60℃下醚化60分钟，与不经活化处理的试样相比，活化试样在不同配比条件下醚化，都使取代度提高。 纤维素化学预处理方法?化学预处理主要是将纤维素预先与某种反应试剂作用，通过包容或润胀以增加纤维素的活性表面(内表面)，改善微孔结构，以便提高其可及度和反应性，下面介绍几种方法。??? 水：水是纤维素反应的一种强润胀剂，可以断开纤维素分子链间的氢键，打开微孔结构，大大增加纤维素的内表面积，提高其反应性能，所以，在纤维素醚化、碱化反应中，一定要有水的存在。??? 等等研究表明，经水润胀的纤维素，其比表面积可增大50倍以上，使绝热醋化速率增加4倍左右。水润胀后，对化学试剂渗透、扩散起决定作用的直径5.Ox10m左右的微孔数目大大增加。在纤维素碱化阶段，水在钠离子周围形成水化层，润胀进入原纤内，基元原纤彼此分开，暴露出生物态下所有的可及表面。棉桃中的棉纤维细胞壁，为水所饱和，基元原纤彼此分开，称为生物态棉纤维，这时棉纤维的保水值为145％。当棉短绒甩16—18％NaOH水溶液在室温下丝光处理，再用水洗去碱并不予干燥，可恢复到原来生物态下的纤维体积，保水值为115—118％，说明水的润胀能力是很强的。但必须十分注意水润胀后羧甲基纤维素钠的干燥，由于干燥，分子链间已断开的氢键可重新键合在一起，被水打开的微孔也趋向关闭，称为角质化作用，如果干燥温度过高，干燥速度过快，反应性能将比水处理前的纤维素原料的反应性能更差。可用保水值(waterretention value)表示纤维素干燥后结构被打开的程度，Philipp等测定云杉亚硫酸盐木装的保水值，未干燥时为155％，20℃下烘干为106％，105℃烘干为77％，150℃下烘干为78％。所以浆柏的干燥操作应引起足够的重视。 ?纤维素物理预处理方法??对纤维素原料，已研究或采用的方法包括：1、利用高能辐照方法，例如Co—60辐射源产生的r—射线辐照；2、利用低能辐照方法，例如用紫外光辐照纤维素；3、机械作用，例如撕碎、粉碎、超声波、蒸汽润胀，冷冻—融化等处理。在羧甲基纤维素钠工业上，目前主要是采用机械粉碎的方法，例如用粉碎机械使纤维素或碱纤维素粉碎，或用液氮冷冻纤维素使其变脆，再用机械粉碎，纤维的颗粒大小可达到20—120，目的在于大大增加纤维素原料的表面积，更有利于反应试剂的可及、渗透，从而提高原料的反应速度和反应均一性。 ? 预水解苛性钠法? 前面已讲，纤维素醚的浆柏，除精制棉外，还可开发利用木浆或草浆。若使用含半纤维素高的植物纤维原料，则制浆方法采用预水解苛性钠法。其目的是：??? ①使原料中的半纤维素水解济出，而来替出的半纤维素也发生结构变化，以利于在碱蒸煮时继续溶出，才能制取纤维素含最高的优质浆柏。??? ②使部分木素溶出。纤维结构变得松软，有刊于蒸煮时药液渗透到纤维组织内部，保证蒸煮均匀。??? ③使纤维的初生壁受到破坏，以利于在碱蒸煮时初生壁脱落