涂料配方工艺 第五章增稠剂 第六章消光剂.ppt

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涂料配方工艺 第五章增稠剂 第六章消光剂

缔合型增稠剂 缔合型增稠剂是供增稠使用的憎水基改性的水溶性或水溶胀性聚合物,在聚合物的分子上接有憎水基团,并且这些憎水基团能够像常规表面活性剂那样进行非特定性憎水缔合。 增稠机制 缔合型增稠剂的憎水基可以进行非特定缔合,在水溶液中,在某一浓度范围内聚集起来产生一个增稠剂分子骨干链的网络。该网络能够提供的粘度远远超过没有憎水基团的类似的链能够提供的粘度。 增稠关键点:憎水基团的长度和在分子链中的浓度 憎水基长度大,增稠效果更好,但憎水基长度过大会带来溶解性问题。 憎水基浓度增加,增稠效果更好,但浓度过大同样会带来溶解性问题。 一般合适的分子量在数万左右。 协合型增稠剂的应用 触变性的原因之一: 静止时,体系有某种很弱的网状结构形成,如氢键, 在应力作用下,网状结构破 触变性相反的流体性质:震凝性 假塑性流体和胀塑性流体:流动行为与时间无关。 触变性流体和震凝性流体:流动行为与时间有关。 涂料流变性测试方法采用各种粘度计或流变仪。 同心圆筒旋转粘度计 锥板式旋转粘度计 流出杯 图5-5 三种涂料的剪切速率与粘度的关系 1、3 - 配方不正确的涂料; 2 - 配方正确的涂料 τ0 - 屈服值 (超低剪切速率( 1.0s-1)下的剪切应力) η∞ - 高剪切速率下的粘度(高剪切速率(104 s-1)下 的粘度近似等 ) 涂料流动性的测定,可指导配方设计和控制产品质量 单一球形粒子在牛顿性流体中的沉降速度: 其中:r ―球形粒子半径; ρ―粒子密度; ρl―液体密度;η―液体粘度;V ―粒子沉降速度 乳胶漆粒子的沉淀与增稠 ← 此式也适用于乳胶漆 增稠剂对V作用大(η大,粒子沉降速度小); 增稠剂 乳胶、颜料粒子 相互作用 理想状态下,湿涂膜在垂直面上的流挂速度: 牛顿流体、 无溶剂挥发、 温度恒定 其中:ρ―涂料密度; g―重力常数; t―涂膜厚度;η―涂料粘度;V―流挂速度 乳胶漆的流挂与增稠 矛 盾 流平 流挂 具有触变剂效果的增稠剂解决 增稠剂的加入,η增大,有利于防流挂。 理想增稠剂应具备的特点 增稠剂的种类及作用机理 用量少增稠效果好; 不易因酶、温度、PH值的变化而使乳液粘度降低; 不会使颜料絮凝; 对涂膜的性能没有影响。 增稠剂的种类 有机类 无机类 螯合型偶联剂 增稠剂 天然高分子类 合成高分子类 纤维素类增稠剂 甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等 非离子型 阴离子型 非离子型 非离子型 增稠机理: 具有很强的吸水能力; 吸附于两个以上粒子之间,形成立体网状结构。 可能产生粘度下降问题――― 酶催化水解造成 羟乙基纤维素 增稠效果好,对乳胶漆各组分混容性好,对涂膜无不良影响,……。 广泛用于:乳液聚合的增稠剂、保护胶体, 乳胶漆的增稠剂 羟丙基甲基纤维素 增稠效果好,抗酶降解性好,水溶性较羟乙基纤维 素差,加热有凝胶。 广泛用于:乳胶漆的增稠剂 合成高分子增稠剂 高分子增稠剂受剪切速率影响不大,赋予的触变性较小。 使用高分子增稠剂注意:与其他组分的相容性,避免颜料的絮凝。 聚丙烯酸盐(钠盐or 铵盐)水溶液 与乳液相溶性好(特别是丙烯酸乳液),易成膜,流平 性好,对光泽影响小。 增稠机理: 吸附在乳胶粒表面,膨胀,形成包覆层,增加了乳胶粒 的体积,使粒子的布朗运动受阻,致使粘度升高。 增稠剂进入水相,致使粘度升高。 丙烯酸、甲基丙烯酸的均聚物或两者的共聚物乳液 及改性型 增稠机理 增稠剂分子支链的疏水性链段在水中互相缔结,并同涂料 粒子的疏水基缔合形成“微胞”: 增稠剂分子支链与粒子相互缠结,产生网络结构,使体系 具有触变性。 比聚丙烯酸盐类增稠剂增稠效果好,不发生微生物降解。 √ 高剪切作用下,微胞间的链能顽强地防止断裂, 不致流挂和溅落; 聚醚、聚氨酯类增稠剂 : 螯合型偶联剂 钛酸酯偶联剂: 双-三乙醇胺二异丙醇钛酸酯; 明显的增稠作用; 涂料施工性优于纤维素醚类。 无机增稠剂 膨润土; 明显的增稠作用:体系屈服值高,触变性大, 涂料流平性一般; 适用于厚质花纹涂料; 增稠机理:形成立体网状结构。 天然衍生型 憎水基团改性羟乙基纤维素(HMHEC),非离子 合成型 憎水基团改性环氧乙烷聚氨酯(HEUR),非离子 憎水基团改性聚丙烯酰胺(HPAM),非离子 憎水基团改性碱溶(或溶胀)乳液(HASE),阴离子 二月桂酸二丁基锡 IPDI 十六醇 PEG 增稠剂原料 增稠剂合成示例 工艺路线 PEG 封端剂 十二醇 10min 升至100℃,抽真空脱水3h IPDI 降温至70℃滴加(约30min)同时高速搅拌,后升温至80 ℃

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