第七章 炔烃与二烯烃 离域键.pptVIP

OH 生成的邻、对位共振杂化体数目多 OH 是邻、对位定位基 OH Cl(x) 生成的邻、对位共振杂化体数目多 OH Cl(x) 是邻、对位定位基 CH3- 是邻、对位定位基 -NO2是间位定位基 1、 1.2加成和1.4加成 CH2=CH–CH=CH2+HCl CH – CH – CH=CH2(1.2加成) H Cl CH2 – CH=CH – CH2(1.4加成) H Cl CH2 – CH – CH=CH2（1） + H CH2 – CH – CH=CH2（2） + H 三、共轭烯烃的特征反应 (一)、共轭加成 2、反应机理 第一步 H+ CH2=CH – CH=CH2 (1)式正碳离子与π键发生P-π共振，电荷分散，体系能量↓稳定性↑ （1）式 CH2 — CH—CH—CH 3 + ? ? 或 CH2—CH—CH—CH 3 δ+ δ+ CH2—CH—CH—CH 3 + 三个P轨道平行重叠-大π键-离域 正碳离子稳定。 CH3-CH CH CH2 δ+ δ+ 1.2加成 Cl- 1.4加成 一般-80℃ 1.2加成反应产物 80% 动力学控制 40℃ 1.4加成反应产物80% 热 力学控制 3、热 力学控制和动力学控制 CH2=CH-CH=CH2 + HCl （二） 、Diels-Alder反应 CH3-CH CH CH2 δ+ δ+ 1.2加成 Cl- 1.4加成 CH – CH – CH=CH2(1.2加成) H Cl CH2 – CH=CH – CH2(1.4加成) H Cl CHO △ + CHO NO2 △ + NO2 + △ COOH COOH O O O + △ O O O O O O + △ CH2 CH2 O O O 完成下列反应式 四、聚集二烯烃（自学） R-CH=CH-CH2X+AgNO3 C2H5OH 25℃ AgX↓+RCH=CHCH2ONO2 RCH=CHCH2CH2X+AgNO3 C2H5OH △ AgX↓+RCH=CH(CH2)2ONO2 CH2=CH-CH2X（ CH2X） CH2=CH-X（ X） n＞1 R-CH=CH-(CH2)nX（ (CH2)n X 根据卤原子和双键位置 R-CH=CHX+AgNO3 C2H5OH △ 第五节不饱和卤代烃 * * 第七章 炔烃和二烯烃 离域键 [目的要求] 一、掌握炔烃的结构。 二、掌握炔烃的同分异构与命名。 三、掌握炔烃的化学性质，比较与烯烃的同与不同。 四、掌握炔烃常见的制备反应。 五、掌握二烯烃的分类命名。 六、掌握共轭二烯烃的结构和共轭效应 七、掌握共轭二烯烃的化学性质。 八、掌握乙烯式和烯丙式，卤代烯烃中X卤素活性分析。 第七章 炔烃和二烯烃 第一节 炔烃的结构、命名、和物理性质 其通式为CnH2n-2 炔烃结构特点是含C≡C δ 2 π 一、结构 炔烃的命名原则与烯烃相同只把烯字改成炔就成 5-甲基-3-庚炔 CH3CHC≡CCH2CH3 CH2CH3 C≡CCH2CH2CH3 CHCH2CH3 CH3 3-甲基-4-辛炔 二、同分异构和命名 戊炔C5H8 （3个） CH3CH2CH2C≡CH 1-戊炔 CH3CHC≡CH CH3 3-甲基丁炔 CH3CH2C≡CCH3 2-戊炔 若分子中同时含有C=C和C≡C时，命名原则 1、选择含有C=C和C≡C在内的最长碳链为主链 CH3C≡CCH2CH-CH=CH2 (CH2)2 CH3 CH3C≡C-CH-CH2CH3 CH=CHCH2CH3 2、编号从靠近双键或叁键一端开始。 CH≡CCH2CH2CH=C-CH3 CH3 CH3C≡C-CH2CH=CHCH3 7 6 5 4 3 2 1 2-庚烯-5-炔 6-甲基-5-庚烯-1-炔 3-正丙基-1-庚烯-5-炔 1 2 3 4 7 5 6 8 4-乙基-5-辛烯-2-炔 3、双键与叁键等同时,从双键开始。 三、物理性质 （一） 、bp .mp 密度 C≡C ≡C-H 伸缩振动 2250 ~ 2100cm-1 伸缩振动 3300cm-1左右 与烷烃、烯烃接近 （二） 、红外光谱和核磁共振氢谱(H-NMR) C-H 3000~2850 =C-H 3100~3010 ≡C-H ~3300 烷烃 烯烃 炔 Cm-1 C-C C=C 1675~