scr催化剂对燃煤烟气汞的吸附反应机理分析-analysis of adsorption mechanism of scr catalyst for mercury in coal-fired flue gas.docxVIP

1绪论1.1 课题研究背景能源是国民经济的物质基础，它直接影响到国民经济的繁荣和人民生活的改善。 煤炭是世界上含量最丰富，价格最便宜，分布地域最广的化石燃料资源。我国是世界 第一产煤大国[1]，也是煤炭消费的大国，能源生产量仅次于美国和俄罗斯，居世界第 三位；基本能源消费占世界总消费量的 l／10，仅次于美国，居世界第二位[2]。我国还 是世界上唯一以煤为主要能源的大国，煤约占一次能源的 70%以上[3]。表 1.1 显示了 我国能源结构的组成，从中可以看出，我国以煤炭为主要一次能源的现状将在很长的 时间内不会改变。表 1.1 我国的能源构成[4]年份煤炭（%） 石油（%） 天然气（%） 水能（%） 核能（%） 新能源（%）198572.820.92.04.3//200070.019.54.06.02.0/205060-705.05.06.010-205煤燃烧过程中会产生大量的污染物，如 SOx、NOx 和 CO2 等，这些污染物已经对环境造成了重大的污染，如酸雨和温室效应等。所以燃煤污染物 SOx、NOx 的防治已 经引起了人们高度的关注，并且进行了一系列的研究，煤燃烧过程中 SOx、NOx 的排 放控制技术已经有了很大的发展。由于痕量元素浓度不高的原因，以前没有引起人们 的重视。但是，由于痕量元素对环境的污染具有累积效应，近年来越来越引起人们的 重视，有关痕量元素的研究也成为了一个新兴而热门的课题。特别是煤中最易挥发的汞，它是一种在生物体内和食物链中具有永久累积性的有 毒物质，不能被先进的除尘装置有效捕获，无控制地大量排放进入大气，对人类健康 和环境有很大影响。高挥发性使得对汞的排放控制十分困难，因此在对燃煤电厂有害 元素排放的研究中，汞的污染控制成为研究的热点和难点，已引起全世界范围内的普遍重视。煤燃烧是大气汞的主要来源，而汞一旦进入大气将难以治理，最有效的措施是尽 可能地减少汞的排放。我国的资源状况决定了以煤为主的能源结构模式很难改变，因 此在提高能源利用率的同时，治理燃煤汞污染的最得力措施是加强汞排放控制的力 度。在燃烧过程中，煤中的汞将会受热以汞蒸气的形态存在与烟气中[5-8]，主要包括单 质汞（Hg0）,二价汞（Hg2+）和颗粒态汞（Hgp）。单质汞（Hg0）是汞的热力稳定形态。 大部分汞的化合物在温度高 800℃时处于不稳定状态，它们将受热分解成单质汞（Hg0）。二价汞化合物比较稳定[9]，许多种类易溶于水，易被湿法洗涤系统所捕获而脱除。 在湿法脱硫系统（WFGD）中[10]，无论是采用石灰或石灰石作为吸附剂，均可除去约 90%的二价汞。而对于单质汞，从目前的国内外研究来看[11-12]，还没有一种完全有效 的方法来控制。由于单质汞挥发性高，水溶性低，在大气中的平均停留时间长达半年 至两年，极易在大气中通过长距离运输形成广泛的汞污染。因此，单质汞的脱除就成 了汞污染控制的重中之重，而解决了单质汞的脱除问题也就解决了燃煤烟气中汞污染 问题。1.2 国内外研究现状1.2.1 煤燃烧中汞的迁移转化汞是煤中最易挥发的痕量元素之一，煤中汞经过复杂的物理化学变化，最终形态 为气相和气溶胶[13]。目前，对于汞转化的理解大部分主要基于热力学模型和实验研究 模拟烟气中的汞转化机理，而实验研究难以研究汞的反应机理。燃煤烟气中汞的形态 分布主要有两种：气态单质汞和气态或固态的无机汞化合物，Hg2+X（X 为 Cl2，SO4， O，S）。燃煤锅炉释放出来的汞主要有三种形态：气态单质汞，二价汞和颗粒汞。燃 烧过程中，汞从煤中释放出来。通常，燃煤锅炉中一部分气态单质汞在燃烧后期转化 为二价汞和颗粒汞，二价汞的比例与煤中氯的含量与烟气中 HCl 的浓度有关，而二价 汞的主要化合物为 HgCl2。随着烟气温度的降低，HgCl2 在飞灰颗粒表面冷凝。气态单质汞是大气中含量最多且最稳定的汞形态[14-18]。与单质汞相比，二价汞和颗粒汞很 容易用传统的污染控制系统脱除。目前单质汞排放控制的研究主要集中在燃烧前的脱除[19]，改进现有的污染控制设 备以及燃烧过程中脱除三个方面。燃烧前脱汞是一种物理清洗技术，根据煤粉中的有 机物质和无机物质的密度和亲和性不同，通过浮选法清除原煤中的部分汞，阻止汞进 入燃烧过程。但是燃烧前脱汞并不能完全解决汞的排放问题。有关燃烧过程中脱除汞 的研究很少。燃烧后脱汞（即烟气脱汞）是未来电厂汞污染控制的主要方式，其脱汞 效率也比较好。针对燃煤过程汞污染的现状，研究者们提出了各种各样的烟气脱汞控 制方法，如湿法除尘控制器颗粒控制装置，湿式烟气脱硫联合除汞法，吸附剂喷射法， 流化床燃烧器附加布袋除尘器等。而这些方法的共性是利用现有污染控制设备以提高 汞的脱除效率，走复合式污染控制之路。虽然这些方法对于二价汞的脱除效果比较明