新型硼磷酸盐发光材料的制备及性能研究-preparation and properties of new boron phosphate luminescent materials.docxVIP

新型硼磷酸盐发光材料的制备及性能研究摘要本文以探索新型硼磷酸盐发光材料出发，以稀土硼磷酸盐体系新化合物的 合成及掺杂发光研究作为重点，合成出 K6Ln3B2P7O28 (Ln=Lu, Y)两种新化合物 并分析了它们的晶体结构，并对其进行了单掺 Ce3+, Tb3+, Eu3+, Dy3+, Sm2+及 Mn2+的发光材料的合成，研究其发光性能。同时研究了 KSr1-xBP2O8: x RE (RE=Eu2+, Tb3+, Eu3+)以及 KBa1-xBP2O8: x Eu2+的发光性能。研究主要内容如下：(1) 采用硼酸熔盐法合成出两个立方相的稀土硼磷酸盐化合物 K6Ln3B2P7O28 (Ln=Lu, Y)，晶体解析结果表明发现这是一种硼氧基团和磷氧基团 相互连接的稀土硼磷酸盐新化合物。这两个化合物晶体化学结构类似，均为立 方晶系，FBU 为近似岛状结构的[B2P7O28]15-。F-作为矿化剂并未进入晶体骨架 结构。(2) 采用硼酸熔盐法制备了 K6Lu3-xB2P7O28: x RE (RE=Ce3+, Tb3+, Eu3+, Dy3+, Mn2+)以及 K6Y3-xB2P7O28: x RE (RE=Ce3+, Tb3+, Eu3+, Dy3+, Sm2+)系列发光材料，首次研究了掺杂样品的荧光性能。XRD 物相分析表明掺杂离子未改变基质化合 物的晶体结构。荧光分析发现 K6Ln2.97B2P7O28 (Ln=Lu, Y): 3% Ce3+发射峰均对应 为 Ce3+的 5d→4f 跃迁，且 K6Ln2.97B2P7O28 (Ln=Lu, Y): 3% Ce3+均为单指数的快 衰减。X 射线激发 K6Lu3-xB2P7O28: x Ce3+光谱分析发现 2D→5F5/2 和 2D→5F7/2 跃 迁引起的发射峰有红移现象；K6Ln2.97B2P7O28 (Ln=Lu, Y): 3% Tb3+在近紫外光激 发下的发射峰均对应为 Tb3+的本征跃迁，峰形基本一致，CIE 色坐标显示在绿 光区。近紫外光激发下，K6Ln2.97B2P7O28 (Ln=Lu, Y): 3% Eu3+均发橙红光，发射 峰也基本类似，对应为 Eu3+的本征跃迁；在 349nm 的光激发下，K6Y3-xB2P7O28: x Dy3+的蓝光成分比 K6Lu2.97B2P7O28: x Dy3+增加，可能是 Dy3+在两种晶体中晶 体场环境有差异，导致 4F9/2→6H13/2 的跃迁数目不同。Dy3+最佳掺杂浓度均为 0.5%；在 400nm 的近紫外光激发下，Mn2+掺杂 K6Lu3B2P7O28 为发射宽峰，由 Mn2+的 4T1g(G)→6A1g(S)跃迁引发，Mn2+最佳掺杂浓度为 10%，发橙黄光； K6Y3-xB2P7O28: x Sm3+的 CIE 色坐标在红光区，最佳掺杂浓度为 4%，发射峰由 Sm3+离子的 4G5/2→6HJ (J=5/2, 7/2, 9/2)跃迁引起。I(3) 采用高温固相法对 KSrBP2O8 进行了 Eu2+, Tb3+, Eu3+的单掺杂，并合成了 KBa1-xBP2O8: x Eu2+系列试样。然后对样品的物相结构进行了 XRD 分析，并 对样品的荧光性能进行了表征。结果发明，在近紫外光激发下，KSrBP2O8 掺杂 Eu2+样品发射出最强峰位于 450nm 左右的宽带峰，KBa1-xBP2O8: x Eu2+系列试样 峰形与 KSr1-xBP2O8: x Eu2+相似，且发射峰也均由 Eu2+离子的 4f 65d 1→4f 7 辐射 跃迁引起。随着 Eu2+掺杂量的增加，KSr1-xBP2O8: x Eu2+的 CIE 色坐标从蓝光区 逐渐往绿光区方向移动。另外，KSr1-xBP2O8: x Tb3+和 KSr1-xBP2O8: x Eu3+可分别 在近紫外光激发下发射出绿光和红光，最佳掺杂浓度分别为 4%和 8%。将其中 性质最好的 KBa0.97BP2O8: 3% Eu2+的试样与 CaAlSiN3: Eu2+商用红粉按比例混合 后，在常用的 380nm InGaN LED 芯片激发下发出色坐标在(0.323, 0.319)的白光， 表明 KBa1-xBP2O8: x Eu2+在近紫外的白光 LED 用荧光粉方面有潜在的应用。关键词：硼磷酸盐；结构化学；掺杂离子；荧光性能；IISynthesis and Photoluminescence Study of New Borophosphate Fluorescent MaterialsAbstractTaking new borophosphate fluorescent materials as research objects, we recen