新型双肟及其镍ⅱ和钴ⅱ配合物的合成 晶体结构 光谱性质及抑菌活性研究-synthesis, crystal structure, spectral properties and antibacterial activity of novel dioxime and its nickel ⅱ and cobalt ⅱ complexes.docxVIP

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成 果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研 究成果,也不包含获得 兰州交通大学 或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了 谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解 兰州交通大学 有关保留、使用学位论文的规定。特授 权 兰州交通大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,并采 用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名：导师签名：签字日期：年月日签字日期：年月日摘要在 1893 年 Werner 创立配位学说,至今已过去 120 多年,配位化学作为无机化学的一 个分支发展地十分迅速。其中 Salamo 型双肟是一类重要的含氮配体,是由醛或酮及其 衍生物的羰基与伯胺、肼及其衍生物的氨基缩合而制得的,此类配体与过渡金属离子有 较强的配位能力。另外,Salamo 型双肟与金属离子配位所形成的配合物在许多方面表现 出独特的性能：如氧化还原性、催化活性等；功能材料的应用；甚至某些 Salamo 配合 物具有明显的抗结核、抗癌、抗菌等药理作用。经研究发现 Salamo 型过渡金属配合物 有优良的应用前景,且已经成功的应用于催化等领域。因此,设计合成新的 Salamo 双肟 化合物,制备其过渡金属配合物,并深入研究其结构、性质和应用对配位化学的发展有 很重大的意义。在本论文中,首先合成了二胺 1,2-二胺氧乙烷,然后与 2,4-二羟基苯乙酮反应,经柱 层析分离得到单缩产物 1,2-二胺氧乙烷单缩 2,4-二羟基苯乙酮,再与 2,3-二羟基苯甲醛 和 3,5-二氯水杨醛反应得到两种新型不对称 Salamo 型双肟配体(H4L1 和 H3L2)；再用 1,2- 二胺氧乙烷与 2,4-二羟基苯乙酮反应得到对称双缩产物 H4L3；最后用 1,2-二胺氧乙烷 与 3,5-二溴水杨醛反应,经柱层析分离得到单缩产物 1,2-二胺氧乙烷单缩 3,5-二溴水杨 醛,然后与 5-氯水杨醛反应得到一种新型不对称 Salamo 型双肟配体(H2L4)。通过元素分 析、溶解性实验、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱等分析测试方法对所得配体进行了 表征。利用这些配体与乙酸镍(II)、乙酸钴(II)在有机溶剂中反应,合成出了一系列新颖的 双肟型镍(II)、钴(II)配合物。在不同溶剂体系下,通过溶剂自然挥发法,液相扩散法和水 热法,培养得到一个配体和三个结构新颖的 Ni(II)、Co(II)配合物的单晶体：1. H4L3；2. [Ni(L4)(C5H5N)]2；3. [{Co3(HL1)(MeO)(MeOH)(EtOH)(OAc)2}2]·2EtOH；4. [{Co3(HL1)(MeO)(MeOH)2(OAc)2}2]·2MeOH。并利用 X-射线单晶结构衍射手段确定了单晶的化学组成和空间结构。它们的晶体 学数据如下：H4L3：化学组成为 C18H20N2O6·H2O,Mr = 378.38,属三斜晶系,空间群 P-1,晶胞参 数：a = 6.874(4) ?,b = 9.627(6) ?,c = 13.925(9) ?,α = 76.879(9)°,β = 85.376(10)°,γ = 86.023(9)°,Z = 2, V = 893.3(10) ?3,R1 = 0.1170(1807),wR2 = 0.1678(3993)；配合物1：化学组成为C42H32Br4Cl2Ni2N6O8,Mr = 1256.62,属斜方晶系,空间群Pbca, 晶 胞 参 数 ： a = 14.5792(3) ?,b = 16.9377(4) ?,c = 18.0277(4) ?,α = 90°,β = 90°,γ = 90°,Z = 4,V = 4451.73(17) ?3,R1 = 0.0482(3776),wR2 = 0.1331(4201)；I配合物2：化学组成为C50H68Co6N4O26·2EtOH,Mr = 1586.80,属单斜晶系,空间群C2/c, 晶 胞 参 数 ： a = 18.0051(17) ?,b = 15.1660(14) ?,c = 25.680(2) ?,α = 90°,β = 106.041(2)°,γ = 90°,Z = 4,V = 6739.3(10) ?3,R1 = 0.0681(2997),wR2 = 0.1387(5928)；配合物3：化学组成为C48H64Co6N4O26·2M