新型压制变色有机材料的设计 合成以及光性能的分析-design, synthesis and optical properties analysis of new pressed color-changing organic materials.docxVIP

摘要压致荧光变色材料（PiezofluorochromicMaterial)是一类新型的力刺激响应智能材料，它通过改变分子的物理堆积方式来改变分子发光颜色和发光强度。这种材料在微应力传感、信息存储、商标防伪和发光器件等领域具有潜在的应用。近几年的研究发现绝大多数的聚集发光（AIE）化合物均具有压致荧光变色的现象，科学家不仅发现了AIE分子和压致荧光变色分子之间具有结构上的关联性，而且提出了压致荧光变色聚集诱导发光(PAIE)材料的概念，指出AIE化合物是压致荧光变色材料的一个重要来源，拓宽了设计压致荧光变色新材料的思路和空间，提供了更多压致荧光变色材料的新型合成方法，为进一步开展此类材料的应用研究奠定了良好的基础。本论文主要以设计合成具有压致变色或聚集发光压致变色的有机材料和高分子材料为目的，并对合成的压致变色材料进行光学性能的研究，探讨分子结构和压致变色之间的“构性关系。本论文的研究内容主要包括以下几个方面：（1）设计合成了具有不同取代基的压致变色材料，并对其光性能，尤其是压致变色性能进行研究。以OPV（OligoPhenyleneVinylene）作为分子骨架，甲硫基为供电子（Donor）端基，用不同长度的烷氧基链作取代基，通过诺文格尔（Knoevenagel）反应成功合成了具有D-π-D型结构的共轭有机分子，单晶结构表明氰基的氮原子可以和苯环上的氢原子形成氢键，当受到外界压力时，氢键发生变形，使分子的颜色发生变化。通过对不同取代基荧光谱图的研究，选取荧光性能最好的分子为代表，研究了不同外界压力下其荧光的变化规律；（2）设计合成了氰基取代基在不同位置的两种共轭有机分子，研究了氰基取代基的位置对分子压致变色性能的影响。选取醛和腈类作为原料，通过缩合反应成功合成了具有压致变色性能的共轭有机小分子。通过对比研究，氰基位置的变化，对其压致变色性能影响并不大，当氰基远离主苯环时，可以更好的降低整个分子的电子云密度，使分子更加稳定。有趣的是，当氰基靠近主苯环时，不仅有压致变色现象，而且有AIE现象，也就是说具有PAIE性能；同时通过再沉淀法制备了有机纳米粒子，纳米粒子的悬浮液表现出聚集发光现象。（3）设计合成了高分子压致变色材料，并进一步研究了它的压致变色性能。以己氧基取代的苯二醛和对苯二乙腈为单体，合成了一种具有压致变色的π共轭高分子，结果表明：压力的刺激改变了分子的堆积形式，导致荧光的变化，并可以通过溶解的方法使分子恢复原来的状态。关键词：荧光；压致变色；OPV；PAIE；高分子AbstractMaterialswithfluorescentcolorchangebasedonpressure-dependentmolecularpackingarecalledpiezofluorochromicmaterials.Theyhavebeenfoundwithavarietyofapplicationsinmanyfields,suchas:sensors,memorychipsandopticalswitches.Recently,anumberofaggregation-inducedemission(AIE)materialshasbeenconsideredanimportantsourceforPiezofluorochromicmaterials,thuscalledpiezofluorochromicaggregation-inducedemission(PAIE).Itlaidagoodfoundationforfurtherdevelopmentofthestudyoftheapplicationofthesematerials.Inthisarticle,organicsensitivematerialsandpolymermaterialswithPiezofluorochromicorPAIEopticalpropertiesaresynthesizedandcharacterized.Themajoraspectsofthisstudyareasfollows:DesignedandsynthesizedsomePiezofluorochromicmaterialswithdifferentsubstituents,andstudiedtheiropticalperformanceandPiezofluorochromicproperties..SelectingOPV(OligoPhenyleneVinylene)asthemolecularskeleton,theelectrondonatinggroupmethylthiogroupasaterminalgroup,withadifferentleng