新型噁唑啉类配体的合成及其催化醇的氧化反应的分析-synthesis of novel oxazoline ligands and analysis of their catalytic oxidation of alcohols.docxVIP

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2018-06-03 发布于上海
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新型噁唑啉类配体的合成及其催化醇的氧化反应的分析-synthesis of novel oxazoline ligands and analysis of their catalytic oxidation of alcohols.docx

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新型噁唑啉类配体的合成及其催化醇的氧化反应的分析-synthesis of novel oxazoline ligands and analysis of their catalytic oxidation of alcohols

中文摘要本论文共分为三章：第一章: 单噁唑啉类配体以及醇的选择性氧化反应研究进展。从单噁唑啉类配体的类型及其应用、β-氨基醇的合成方法三个方面介绍了单噁唑啉类配体的研究背景；从氧化反应研究现状以及过渡金属催化体系两个方面介绍了醇的氧化反应研究背景。第二章：新型单噁唑啉类配体的合成。合成了两种新型单噁唑啉类配体：第一，以 2，6-吡啶二羧酸为原料，在浓硫酸催化下费歇尔酯化，再以等物质的量的氢氧化钾为碱选择性水解得到 2，6-吡啶二羧酸单甲酯，经酰胺化，合环，水解，再次酰胺化，取代，合环，六步合成了一种单噁唑啉吡啶类手性配体 2-（5-叔丁基噁唑-2-基）-6-（（R）-4-苯基-4，5-二氢化噁唑-2-基）吡啶 8。第二，2，6-吡啶二甲酸二甲酯为原料，选择性酰胺化，合环和利用格式试剂引入苯基三步合成了（S）-二苯基（6-（4-苯基-4，5-二氢化恶唑-2 基-）吡啶-2 基）甲醇 13，为这种新型配体类似物的合成奠定基础。第三章：新型氧化体系下醇的选择性氧化反应研究。我们以双氧水为绿色氧化剂，由 2,6-二（5-叔丁基噁唑-2-基）吡啶、2,6-吡啶二甲酸和三氯化铁共同组成的催化剂作用下，乙腈为溶剂，40 ℃下反应 2 小时选择性氧化伯醇为醛，仲醇为酮。探索出一种新型选择性氧化醇的氧化体系，具有高选择性、高效率、价廉和对环境无害的优点。AbstractThesis is consisted of three chapters:Chapter one: The development of single-oxazoline ligand and selective oxidation of alcohol reaction.Single oxazoline ligands research background is reviewed. We briefly introduce the types of single oxazoline ligands and the application in asymmetric reactions and the synthetic method of β-amino alcohol. Meanwhile, oxidation of alcohol is also summarized.Chapter two: syntheses of novel single-oxazoline type ligands2–(5–tert–butyloxazol–2–yl )–6-[(R)–4–phenyl–4, 5–dihydrooxazol– 2–yl] pyridine ligand 8 and (S)–diphenyl [6–(4-phenyl–4, 5– dihydrooxazol–2–yl] pyridine–2–yl) methanol 13 were successfully prepared.Chapter three: a novel catalyst system for selective oxidation of alcohols to aldehydes and ketonesIn the presence of 2, 6 –bis (5–tert–butyloxazol–2–yl) pyridine, pyridine-2, 6-dicarboxylic acid and FeCl3·6H2O, secondary and benzylic alcohols are oxidized to the corresponding ketones and aldehydes by using hydrogen peroxide as oxidant. This method is high yielding, environmental and operationally simple.全文工作可概括如下：第一部分：选择性酯化OOHNOO2ON酰胺化OHONNH2HClO3OHOONON氢氧化钾碱性条件水解三氯氧磷合环OONHOOHNOO5再酰胺化ONNH2H NOH经氯代后以氢化钠为碱合环OHO4NOONNOPh6NNPh8酯化ONOHHONH2ON甲苯中回流NOHOO选择性酰胺化OOPh10TsCl/Et3N合环PhNOPh OHNPhMgBrONO ON1312PhPh第二部分：Catalyst (4mol%)R1CH(OH)R227.5 wt% H2O2 (3 equiv)R1COR2 CH3CN ,40 ℃, 2hCatalyst:Ligand1:Ligand2:FeCl3 6H2OONO NNHOOHNOO第一章单噁唑啉类配体以及醇的